![]() |
|
|
ОЛИГОМЕРЫОЛИГОМЕРЫ (от греческого
oligos-малый, маленький и meros-часть), члены гомологич. рядов, занимающие по
размеру молекул область между мономерами и высокомол. соединениями. Верх. предел
мол. масс ОЛИГОМЕРЫ зависит от их химический природы и по порядку величины совпадает с мол.
массой сегмента (см. Макромолекула). В отличие от полимеров свойства ОЛИГОМЕРЫ
сильно зависят от изменения количества повторяющихся звеньев в молекуле и природы
концевых групп. Различают реакционноспособные
ОЛИГОМЕРЫ, содержащие в молекулах одну или более функциональных групп, которые может быть расположены
не только на концах молекулы, и ОЛИГОМЕРЫ, не содержащие функциональных групп. Последние называют
как соответствующие полимеры с заменой префикса "поли" на "олиго",
например олигобутади-ены. При образовании названий реакционноспособных ОЛИГОМЕРЫ, как
правило, за префиксом "олиго" указывают тип олиго-мерного блока
(части молекулы между концевыми группами) и затем функциональных группы, напр, олигоуретанметакрилаты,
олигоэфирдиолы. В технике некоторые типичные ОЛИГОМЕРЫ называют смолами, например феноло-формальд.
смолы, или как полимеры, например полиалкиленгликольмалеинаты. ОЛИГОМЕРЫ с двумя одинаковыми
функциональных группами на концах молекулы принято называть бифункциональными (телехелевыми)
ОЛИГОМЕРЫ или полимерами, а при содержании трех и более функциональных групп -полифункциональными
ОЛИГОМЕРЫ Способные к образованию высокомол. линейных и сетчатых полимеров би- и полифункцио-нальные
ОЛИГОМЕРЫ называют форполимерами, или преполимерами, а монофункциональные О -макромономерами.
Систематич. названия конкретных ОЛИГОМЕРЫ производят по номенклатуре органическое соединение
(для низших гомологов) или полимеров (см. также Номенклатура химическая,
Высокомолекулярные соединения). ОЛИГОМЕРЫ характеризуются молекулярно-массовым
распределением (ММР) и распределением по типу функциональности (РТФ) (см. Функциональность
полимеров). Для ОЛИГОМЕРЫ существует зависимость ММР от степени полимеризации или
молекулярной массы (дискретные функции ММР). Например, для олигоэтилена-дипинатов при изменении
Физ.-химический свойства гомологов
низкомолекулярных ОЛИГОМЕРЫ существенно различаются, но с увеличением молекулярной массы эти
разли чия становятся
все менее выраженными. Для линейных ОЛИГОМЕРЫ изменение ряда свойств (парахор, рефракция,
плотность, харакислотеристич. вязкость) в гомологии, ряду пропорционально Реакционноспособные ОЛИГОМЕРЫ
вступают в химический реакции, характер которых определяется типом функциональных групп. Наиб.
практическое значение приобрели полимеризация и поликонденсация, протекающие при
отверждении ОЛИГОМЕРЫ и приводящие к образованию сетчатых полимеров. Получают ОЛИГОМЕРЫ методами полимеризации
(радикальной, ионной, координационно-ионной) и поликонденсации, используя различные
приемы ограничения размера растущих молекул (все процессы получения ОЛИГОМЕРЫ называют
олигомеризацией). При полимеризации это достигается варьированием соотношения
мономер: инициатор(катализатор), увеличением вклада реакций передачи цепи на мономер
(например, полимеризация метилметакрилата в присутствии порфиринов), введением агентов
передачи цепи - телогенов (см. Теломеризация). Подбором соответствующих
мономеров, инициаторов и телогенов получают ОЛИГОМЕРЫ с желаемыми функциональных группами.
Эти методы используют для получения олигоолефинов, олигодиенов (жидких каучуков),
простых и сложных олигоэфиров, олиго-амидов, олигосилоксанов. Мол. массу ОЛИГОМЕРЫ при поликонденсации
регулируют прекращением реакции при низких глубинах превращения или использованием
избытка одного из реагентов. Первый способ применяют при получении феноло-альдегидных
смол, сочетанием первого и второго-при синтезе карбамидных смол. Чаще используют
второй способ регулирования молекулярной массы, например при получении алкидных и эпоксидных
смол, сложных олигоэфиров. Иногда второй способ используют в сочетании с введением
в реакцию монофункцион. реагентов, например акриловых кислот при синтезе олигоэфиракрилатов
(конденсац. теломеризация). ОЛИГОМЕРЫ получают также деструкцией
высокомол. полимеров, например разрывом дисульфидных связей в полисульфидных каучуках,
озонолизом полидиенов. Широко используется модификация реакционноспособных ОЛИГОМЕРЫ
путем замены концевых функциональных групп, например замены гидроксильных групп в оли-гоэфирдиолах
на акриловые или изоцианатные группы. ОЛИГОМЕРЫ широко распространены
в природе (например, битумы, высокомол. парафины, компоненты нефти) и входят в
состав живых организмов (олигопептиды, олигонуклеотиды), но наиболее практическое
применение находят синтетич. ОЛИГОМЕРЫ, в первую очередь реакционноспособные. При их
переработке совмещают в одной операции стадию синтеза собственно полимера и
изготовление изделия (так называемой химический формование). Этот метод по сравнению с технологией,
основанной на использовании высокомол. полимеров, имеет существ, преимущества,
так как жидкие или легкоплавкие ОЛИГОМЕРЫ, даже при высоком содержании наполнителей, можно
превратить в изделия формованием без использования высоких температур и давлений, а
также растворителей. По сравнению с мономерами ОЛИГОМЕРЫ менее летучи и токсичны и их отверждение
при химический, радиационном или фотоинициировании происходит со значительно меньшими
тепловыми эффектами и усадками. Наиб. широко ОЛИГОМЕРЫ используют
в качестве связующих для наполненных, особенно слоистых пластиков (см. Пластические
массы), таких, как клеи синтетические и лаки (см., например, Алкидные
смолы, Кремнийорганические лаки, Полиэфирные лаки, Эпоксидные лаки), в компаундах
полимерных, для получения пенопластов (например, пенофенопластов), герме-тиков.
Получил распространение прием временной пластификации высокомол. полимеров
реакционноспособными ОЛИГОМЕРЫ, что позволило упростить переработку полимера в изделие
и модифицировать его свойства. Из реакционноспособных ОЛИГОМЕРЫ наиб, практическое значение
имеют меламино-формальдегидные смолы, мочевино-формалъдегидные смолы, феноло-алъдегид-ные
смолы, алкидные смолы, эпоксидные смолы, олигомеры акриловые. Нереакционноспособные ОЛИГОМЕРЫ
применяют в качестве пластификаторов, ПАВ, масел, теплоносителей и т.д. (см.,
например, Кремнийорганические жидкости). Литература: Энциклопедия
полимеров, т. 2, М., 1974,с. 457-68; Энтелис С. Г., Евреинов В. В., Кузаев А.
И., Реакционноспособные олигомеры, М., 1985; Berlin A. A., Matveeva N.G., "J.
Polym. Sci.", pt С, 1977, № 12, p. 1-64; их же, там же, pt D, 1980, №
15, р. 107-206. Л/. Н. Гусев, Б. И.
Западинский. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|