![]() |
|
|
ОКСОУГЛЕРОДЫОКСОУГЛЕРОДЫ, органическое
соединение, в которых все (или почти все) атомы углерода входят в состав карбонильных
групп (или связаны с енольными гидроксильными), а также гидратир. формы этих
соединений. Обычно к ОКСОУГЛЕРОДЫ относят след, али-циклический соединение (см. табл.): оксоуглеродные
кислоты (формулы I и II), соответствующие им оксоуглеродные анионы Соед. IV-полностью гидратир.
формы неизвестной до сих пор группы ОКСОУГЛЕРОДЫ - циклоалканполионов, олигомеров оксида
углерода. Попытки их дегидратации приводят лишь к продуктам раскрытия и сужения
цикла. Однако известны некоторые производные циклоалканполионов, например гидра-зоны
V. Восстановление соединение IV
действием SO2 приводит к соответствующим оксоуглеродным кислотам. Обратные
реакции осуществляются окислением Вг2 или HNO3. Трихиноилокта-гидрат
образуется также при окислении инозита (гексагид-роксициклогексана). НЕКОТОРЫЕ ОКСОУГЛЕРОДЫ
* R = Н, Известны аналоги ОКСОУГЛЕРОДЫ - "псевдооксоуглероды",
в которых атомы кислорода частично или полностью замещены на атомы S, Se, группы
NR, C(CN)2 и т. п., например соединения формул V-VII. Оксоуглеродные кислоты-кристаллич.
соединение; дельтовая и квадратная кислоты - бесцветны, кроконовая - желтого цвета,
родизоновая - оранжево-красного, Тетрагидроксибензохинон - темно-синего.
Относятся к сильным кислотам, образуют устойчивые соли. Оксоуглеродные анионы имеют
плоское симметричное строение. Анион дельтовой кислоты (формула VIII) представляет
собой ароматические систему. Как показывают расчеты, для анионов квадратной (скварат-анион;
IX), кроконовой и родизоновой кислот энергии резонанса ничтожны, тем не менее эти
анионы проявляют ароматические свойства, в частности повыш. устойчивость. Оксоуглеродные кислоты образуют
различные производные (например, формула III; R = OR», Hal, NR»2). Для квадратной
кислоты помимо обычных 1,2-замещенных существуют изомерные 1,3-заме-щенные производные-скварены
(квадрены), например 1,3-ди-аминопроизводные (X). Квадратную кислоту получают
гидролизом полигалоген- или полиалкоксизамещенных циклобутена; дельтовую - гидролизом
1,2-диалкокси-3,3-дихлорциклопропенов, а также из бис-(триметилсилильного)
производного квадратной кислоты в результате сужения цикла; К-соли родизоновой
и кроконовой кислот-при взаимодействии СО с металлич. К в присутствии О2. Некоторые производные квадратной
кислоты представляют интерес как лек. препараты и гербициды; некоторые скварены -
красители, фоточувствительный материалы, органическое проводники, стабилизаторы для пластмасс;
семиквадратная кислота - микотоксин ("монилиформин"). Впервые кроконовую кислоту
синтезировал Л. Гмелин в 1825, родизоновую-И. Геллер в 1837, квадратную - Дж.
Парк с сотрудниками в 1959, дельтовую-Р. Вест и Д. Эджердинг в 1975. Литература: Oxocarbons,
ed. by R. West, N. Y.,-[a, o.], 1980; Schmidt A.H., "Janssen Chimica Acta",
1986, v. 4, № 2, p. 3-28; Aihara lun-ichi, "Bull. Chem. Soc. Japan",
1987, v. 60, № 6, 5. 2268-70. E.M. Рохлин. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|