химический каталог




ОКСОУГЛЕРОДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ОКСОУГЛЕРОДЫ, органическое соединение, в которых все (или почти все) атомы углерода входят в состав карбонильных групп (или связаны с енольными гидроксильными), а также гидратир. формы этих соединений. Обычно к ОКСОУГЛЕРОДЫ относят след, али-циклический соединение (см. табл.): оксоуглеродные кислоты (формулы I и II), соответствующие им оксоуглеродные анионы и , семиоксоуглеродные кислоты (III) и пергидро-ксициклоалканы (IV).



Соед. IV-полностью гидратир. формы неизвестной до сих пор группы ОКСОУГЛЕРОДЫ - циклоалканполионов, олигомеров оксида углерода. Попытки их дегидратации приводят лишь к продуктам раскрытия и сужения цикла. Однако известны некоторые производные циклоалканполионов, например гидра-зоны V.

Восстановление соединение IV действием SO2 приводит к соответствующим оксоуглеродным кислотам. Обратные реакции осуществляются окислением Вг2 или HNO3. Трихиноилокта-гидрат образуется также при окислении инозита (гексагид-роксициклогексана).

НЕКОТОРЫЕ ОКСОУГЛЕРОДЫ

Название

Ф-ла

п

Дельтовая (треугольная) кислота

I

1

Квадратная кислота

I

2

Кроконовая кислота

I

3

Родизоновая кислота

I

4

Тетрагидроксибензохинон

II

-

Семиквадратная (дезоксиквадратная) кислота

III*

2

Октагидроксициклобутан

IV

2

Лейконовая кислота

IV

3

Трихиноилоктагидрат

IV•2H20

4

* R = Н,

Известны аналоги ОКСОУГЛЕРОДЫ - "псевдооксоуглероды", в которых атомы кислорода частично или полностью замещены на атомы S, Se, группы NR, C(CN)2 и т. п., например соединения формул V-VII.


Оксоуглеродные кислоты-кристаллич. соединение; дельтовая и квадратная кислоты - бесцветны, кроконовая - желтого цвета, родизоновая - оранжево-красного, Тетрагидроксибензохинон - темно-синего. Относятся к сильным кислотам, образуют устойчивые соли.

Оксоуглеродные анионы имеют плоское симметричное строение. Анион дельтовой кислоты (формула VIII) представляет собой ароматические систему. Как показывают расчеты, для анионов квадратной (скварат-анион; IX), кроконовой и родизоновой кислот энергии резонанса ничтожны, тем не менее эти анионы проявляют ароматические свойства, в частности повыш. устойчивость.


Оксоуглеродные кислоты образуют различные производные (например, формула III; R = OR», Hal, NR»2). Для квадратной кислоты помимо обычных 1,2-замещенных существуют изомерные 1,3-заме-щенные производные-скварены (квадрены), например 1,3-ди-аминопроизводные (X).

Квадратную кислоту получают гидролизом полигалоген- или полиалкоксизамещенных циклобутена; дельтовую - гидролизом 1,2-диалкокси-3,3-дихлорциклопропенов, а также из бис-(триметилсилильного) производного квадратной кислоты в результате сужения цикла; К-соли родизоновой и кроконовой кислот-при взаимодействии СО с металлич. К в присутствии О2.

Некоторые производные квадратной кислоты представляют интерес как лек. препараты и гербициды; некоторые скварены - красители, фоточувствительный материалы, органическое проводники, стабилизаторы для пластмасс; семиквадратная кислота - микотоксин ("монилиформин").

Впервые кроконовую кислоту синтезировал Л. Гмелин в 1825, родизоновую-И. Геллер в 1837, квадратную - Дж. Парк с сотрудниками в 1959, дельтовую-Р. Вест и Д. Эджердинг в 1975.

Литература: Oxocarbons, ed. by R. West, N. Y.,-[a, o.], 1980; Schmidt A.H., "Janssen Chimica Acta", 1986, v. 4, № 2, p. 3-28; Aihara lun-ichi, "Bull. Chem. Soc. Japan", 1987, v. 60, № 6, 5. 2268-70. E.M. Рохлин.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
ромашки купить
Фирма Ренессанс: металлическая лестница на второй этаж цена - качественно и быстро!
стул офисный самба
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает Windows планшеты - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)