![]() |
|
|
ОКСИПИРИДИНЫОКСИПИРИДИНЫ (гидроксипиридины,
пиридинолы), производные пиридина общей формулы C5H4_nN(OH)n.
Наиб. значение имеют моногидроксипиридины (см. формулу); бесцветные кристаллы; легко
растворим в этаноле, ацетоне, умеренно - в воде, ограниченно-в диэтиловом эфире,
бензоле, лигроине. В зависимости от положения группы ОН различают 2-,
3- и 4-О. (соответственно Для 3-О. в водном растворе
характерно наличие нейтральной (Н) и биполярной (Б) форм в соотношении 1:1.
В зависимости от рН среды он может также существовать в анионной (А) и катионной
(К) формах: Все моногидроксипиридины
с водными растворами FeCl3 дают типичное для фенолов пурпурное окрашивание
(у 2- и 4-О. цвет менее интенсивен, чем у 3-О.). 2-О. обладают флуоресценцией
во всех формах, 3-О.-в формах К, Б и А. Алкилирование 3-О. может
протекать по атому N или по атому ОКСИПИРИДИНЫ Так, под действием СН3I или
(CH3)2SO4 3-О. образует N-метил-3-гидроксипиридиниевые
соли, под действием диазометана в растворе трет-бутанола-3-метоксипири-дин.
При ацилировании 3-О. образует только О-ацилпроизводстводные. 3-О. проявляет свойства,
характерные для фенолов (реагирует с СН2О, вступает в реакцию
Манниха, сочетается с солями диазония с образованием азокрасителей), например: З-О. бромируется и нитруется
легко, сульфируется в жестких условиях. Наиб. реакционноспособно положение 2,
наименее-4. В отличие от фенола 3-О. не вступает в реакции ацилирования и алкилирования
по Фриделю-Крафтсу. 2- и 4-О. при алкилировании
алкилгалогенидами или этиленоксидом превращаются в N-алкилипиридоны, при действии
диазометана соответственно в 2-метоксипиридин и смесь 4-мет-оксипиридина с N-метил-4-пиридоном,
например: Электроф. замещение 2-
и 4-О. протекает по положениям 3 и 5. 2-О. аминометилируется с образованием
N-замещенных оснований Манниха; 4-О. в эту реакцию не вступает. Гидрокси-метилирование
2-О., не замещенных по атому N, происходит по атому N, замещенных-в ядро. 2-О. обычно получают диазотированием
2-аминопириди-на или гидроксилированием пиридина (пропусканием паров пиридина
над КОН при 300-320 °С), 3-О.- сплавлением пи ридин-3-сульфокислоты
с КОН (170°С, 1-2 ч) или из 3-ами-нопиридина. Производные З-О. может быть получены
перегруппировкой 2-ацилфуранов при нагревании с водным или спиртовым раствором аммиака: 4-О. получают обычно гидролизом
4-пиридиниопириди-нийдихлорида: Известны все шесть изомерных
дигидроксипириди-нов с молекулярная масса 111,10. Для 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- и 3,5-дигидроксипиридинов
температура плавления соответственно 252-255, 271,5-272,5, 248, 203,5-204, 240-241, 252-253 °С (с
различные). Все дигидрок-сипиридины - кристаллич. вещества; трудно растворим в воде и органическое
растворителях (кроме этанола); окисляются при длительного стоянии на воздухе (наименее
устойчив 2,5-дигидроксипиридин); дают с раствором FeCl3, а также с раствором
фосфорномолибденовой и фосфорновольфрамовой кислот (реактив Фолина-Дениса) цветные
реакции. В водном растворе находятся в пиридонной форме. Дигидроксипиридины легко
вступают в реакции электроф. замещения (нитрование, галогенирование, азосочетание,
аминометилирование), в том числе подвергаются нитрозирова-нию, которое не наблюдается
для 2- и 3-О., например: Основные ориентанты замещения
в 2,3- и 3,4-изомерах - Дигидроксипиридины может быть
получены гидроксилированием моногидроксипиридинов, а также из их амино-, галогено-
и алкоксипроизводных. Известны также все изомерные
тригидроксипириди-ны с молекулярная масса 127,10 (например, 2,4,6-тригидроксипиридин с т.
пл. около 230 °С). Многие производные ОКСИПИРИДИНЫ находят
применение в медицине: бромид пиридогистамина [3-(диметилкарбамоилокси)-1-метилпиридинийбромид]
- антихолинэстеразное средство; 3-О. -структурный фрагмент витамина группы В6;
эмоксипин (гидрохлорид 2-этил-6-метил-3-гидроксипиридина) - водорастворимый
антиоксидант-мембранопротектор - применяется в офтальмологии, неврологии и психиатрии;
5-иод- и N-ацетил-5-иод-2-пиридоны - рентгеноконтрастные препараты. К производным
2-О. относится алкалоид рицин; к N-аминокислотным производным 3,4-дигидроксипириди-на-алкалоид
мимозин. Литература: Дюмаев К.
М., Смирнов Л. Д., "Успехи химии", 1975, т. 44, в. 10, с. 1788-1804;
Смирнов Л. Д., Дюмаев К.М., "Химия гетероциклических соединений",
1976, № 9, с. 1155-1170; их же, "Химико-фармацевтический журнал",
1982, № 4, с. 28-44; Klinsberg E., Pyridine and its derivatives, pt 3, N.Y.,
1962, p. 509-891; Abramovitch R. А., в кн.: Chemistry of heterocyclic compounds,
v. 14, suppl., pt 4, N. Y., 1975; Tieckelmann H., там же. v. 14, suppl, pt 3,
p. 597-1180. Л.Д.Смирнов. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|