химический каталог




ОКСИНИТРИЛЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ОКСИНИТРИЛЫ (гидроксинитрилы, нитрилы гидрокси-карбоновых кислот), содержат в молекуле гидроксильную и нитрильную группы. В зависимости от взаимного расположения этих групп различают-О. (циангидрины) RR»C(OH)CN, -О. RR»C(OH)CH2CN, -О. RR»C(OH)CH2CH2CN и т.д. ОКСИНИТРИЛЫ-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.), хорошо растворим в органических растворителях; низшие алифатические ОКСИНИТРИЛЫ легко раств. в воде, ароматические и высшие алифатич.- плохо.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНИТРИЛОВ

Соединение

Молекулярная масса

Температура плавления, °С

температура кипения, oС (мм

рт. ст.)



HOCH2CN

57,052

-67

119(24)

1,104

1,4117

CH3CH(OH)CN

71,079

-40

102(30)

0,988

1,4048

(CH3)2C(OH)CN

85,106

-19

81(15)

0,930

1,3922

C6H5CH(OH)CN

133,150

-10

170(760) с различные

1,117

1,5315

HOCH2CH,CN

71,079

-46

110(5)

1,059

1,4256

4-HOC6H4CN

119,123

ИЗ

-

-

-

ОКСИНИТРИЛЫ вступают в реакции, характерные для нитрилов и спиртов. Кислотный гидролиз приводит к соответствующим гидро-ксикислотам или их амидам, например:


При действии конц. H2SO4 на а-О. одновременно с гидролизом в ряде случаев идет дегидратация с образованием -ненасыщенные кислот (эту реакцию используют для получения метакриловой кислоты и ее производных). При действии Р2О5, SOCl2 или при нагревании до 200-600 °С в присутствии катализаторов (HCOONH4, H3PO4 и др.) - и -О. отщепляют воду с образованием -ненасыщенные нитрилов; например, из CH3CH(OH)CN или HO(CH2)2CN образуется акрилонитрил. Гидрирование ОКСИНИТРИЛЫ в присутствии Ni и др. катализаторов приводит к аминоспир-там, например: RR»C(OH)CN + H2 RR»C(OH)CH2NH2. ОКСИНИТРИЛЫ реагируют с NH3, аминами, гидразинами, РСl5, хлорангид-ридами карбоновых кислот, например:


Для ОКСИНИТРИЛЫ характерна склонность к циклизации, например с образованием циклический иминоэфиров:


В промышлености и в лабораторная практике -О. получают в основные взаимодействие HCN с карбонильными соединение, например:


В реакцию вступают все алифатич. и большинство ароматические альдегидов, почти все алифатич. кетоны, кроме стерически затрудненных; ароматические кетоны циангидринов не образуют. Реакцию проводят в водной или водно-спиртовой среде в присутствии КОН, Na2CO3 и др. катализаторов при 0-50 °С (вариант Ульте) либо используют HCN в момент образования, действуя СН3СООН на смесь альдегида (или кетона) и цианида щелочного металла в водном растворе при 20-30°С (вариант Уреха). Обычно карбонильные соединения используют в избытке; исключение составляют ароматические альдегиды из-за побочного образования продуктов бензоиновой конденсации. -О. в щелочной среде неустойчивы и отщепляют HCN, их стабилизируют кислотами (Н3РО4, H2SO4, ClCH2COOH и др.) в кол-ве 0,2-2% от массы -О. и очищают перегонкой в вакууме.-О. могут быть получены также действием цианидов на бисульфитное соединение альдегида или кетона или обменной реакцией между циангидрином кетона (обычно ацетона) и альдегидом, например:


-О. получают взаимодействие HCN с -оксидами олефинов, например этиленоксидом, в присутствии MgO, Ca(OH)2 или др. при 40-100°С:


Ароматические ОКСИНИТРИЛЫ получают действием CuCN на галоген-замещенные фенолы в среде пиридина при 150-200 °С либо окислит. аммонолизом алкилфенолов в присутствии молибдатов некоторых металлов (например, Bi) при 500-600 °С:


Наиб. пром. значение имеют ацетонциангидрин, этилен-циангидрин, нитрилы гликолсвой, молочной и миндальной кислот. ОКСИНИТРИЛЫ применяют в производстве акрилонитрила, метакрило-нитрила и метакрилатов, аминокислот, моющих и душистых веществ и полимеров; -О. используют для удлинения цепи моносахаридов на одно звено по Килиани - Фишера реакции; 4-гидроксибснзонитрил - исходное вещество в пром. производстве некоторых инсектицидов, например цианофоса.

ОКСИНИТРИЛЫ-горючи и токсичны, особенно -О., которые по токсичности близки к HCN.

Литература: Бобков С. С., Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А., Промышленная органическая химия, пер. с англ., М., 1977.

С. К. Смирнов,

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из 11 роз
Фирма Ренессанс модульные лестницы - качественно, оперативно, надежно!
кресло престиж gtp new
временное хранение в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)