химический каталог




ОКСИНАФТОХИНОНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ОКСИНАФТОХИНОНЫ (гидроксинафтохиноны), производные нафтохинонов, содержащие в молекуле одну или несколько гидроксильных групп.

Все ОКСИНАФТОХИНОНЫ-кристаллы от желтого до темно-красного цвета (см. табл.); хорошо растворим в полярных органических растворителях (особенно моногидроксипроизводные формул I и II) и водных растворах щелочей. Некоторые ОКСИНАФТОХИНОНЫ нестабильны и не имеют четких температур плавления, поэтому их идентифицируют в виде ацетильных или алкоксильных производных, а также продуктов реакции с 1,2-фенилендиамином - феназинов.

ОКСИНАФТОХИНОНЫ, содержащие гидроксигруппы в сопряженном арома-тич. ядре, обладают свойствами фенолов и нафтохинонов. ОКСИНАФТОХИНОНЫ, имеющие гидроксигруппы в положениях 5 или 8, проявляют пери-таутомерию вследствие образования прочной водородной связи, ОКСИНАФТОХИНОНЫ с гидроксильными группами в хиноидной системе - орто-пара-таутомерию:


2-Гидрокси-1,4-нафтохинон-кислота, рКа 4,0 (25 °С, вода); в растворах изомеризуется в 4-гидрокси-1,2-нафтохинон. Под действием СН3I, С2Н5I или С4Н9I превращаются в 4-алкокси-1,2-нафтохиноны с примесью 2-алкокси-1,4-нафтохинонов, под действием (СН3)2СНI, СН3ОН (в 3%-ном растворе НСl) или CH2N2- в соответствующие 2-алкокси-1,4-нафтохиноны. При нагревании с тетрадециламином (катализатор-HCl) замещает гид-роксил на аминогруппу с образованием 2-тетрадецилами-но-1,4-нафтохинона; вступает в реакцию Манниха; по положению 3 нитруется смесью HNO3 и H2SO4, галогенирует-ся в присутствии СН3СООН, реагирует с солями арилдиа-зония; вступает в диеновый синтез с 1,3-бутадиеном (С2Н5ОН, 135-140 °С); окисляется О2 в присутствии КОН в антрахинон.

5-Гидрокси-1,4-нафтохинон легко растворим в СНСl3, разбавленый растворах щелочей, плохо-в холодном этаноле, диэтиловом эфире. По химический свойствам аналогичен 1,4-нафтохинону; присоединяет галогены по положениям 2 и 3, окисляется щелочным раствором Н2О2 в 3-гидроксифталевую кислоту.

6-Гидрокси-1,4-нафтохинон нитруется 66%-ной HNO3 в СН3СООН до 5-нитропроизводного, присоединяет Вr2 в СН3СООН по положениям 2 и 3.

Выделяют 2-гидрокси-1,4-нафтохинон из листьев лавсо-нии (Lawsonia alba) действием раствора соды (60 °С) с последующей подкислением НСl. Пром. методы получения: окисление пероксидом водорода 1-нафтола (катализатор-ортованадаты щелочных металлов) или 1,2-нафтохинона (в растворе КОН); окисление действием О2 воздуха 1,3-дигидроксинафталина (катализатор-КОН); окисление 2-нафтола системой СН3ОН-мор-фолин-соль Сu (II).

5-Гидрокси-1,4-нафтохинон выделяют из зеленой скорлупы грецких орехов Juglaus regia; синтезируют окислением 1,5-дигидроксинафталина дихроматом Na в H2SO4.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНАФТОХИНОНОВ

Положения групп ОН в ядре

Тривиальное назв.

Молекулярная масса

температура плавления, °С

температура плавления некоторых производных,


Моногидрокси-1, 2-нафтохиноны

3


174,2

263-265

-

5

-

То же

178-180

-

б

-

— "—

165 (с различные)

288-289 (феназин)

7

-

— "—

203-204

293 (феназин)


Моногидрокси-1,4-нафтохиноны

2

Лавсон (нафталиновая кислота)*

174,2

195-196

-

5

Юглон

То же

153-154

_

6

-

-"-

170 (с различные)

102 (ацетильное производное)


Дигидрокси-1,4-нафтохиноны

2,3

Изонафтаза-рин

190,2

287

105-106 (диацетильное производное)

2,5

Гидрокси-юглон

То же

220

-

2,6

-

-"-

100 (с различные)

163 (диацетильное производное)

2,7

-

— "—

205-210 (с различные)

-

2,8

-

-"—

218-220

152 (диацетильное производное)

5; 6

0-Нафтазарин

-"-

180-183

152 (с различные; диацетильное производное)

5,7

-

-"-

165-170

126-127 (диацетильное производное)

5,8

Нафтазарин**

-"-

276-280

195-196 (диацетильное производное)

6,7

-

-"-

-

65-67 (диацетильное производное)


Полигидрокси-1,4-нафтохиноны

2,3,6

-

206,2

300

116 (триметиловый эфир)

5,6,8

Нафтопурпу-рин***

То же

222

165-166 (триацетильное производное)

2,3,5,8

Синизарин

222,2

265

-

2,3,5,7

Спинохром Б

То же

350-355

157 (тетраацетильное производное)

2,3,5,6,8

Спинохром Д

254,2

285-290 (с возг.)


* рКа 4,00 (25°С, вода). ** pKa1 8,2, рКa2 10,6 (20°С, вода), 1,60•10-30 Кл•м. *** рКа 5,80 (20 °С, вода).

4-,5-,6-,7-Гидрокси-1,2-нафтохиноны, 5- и 6-гидрокси-1,4-нафтохиноны получают также окислением соответственно 1,3-, 1,5-, 2,6-, 1,2-, 1,8- и 1,6-дигидроксинафтохинонов солью Фреми [(KOSO2)2NO] или окислением соответствующих амино-нафталиндиолов Na2Cr2O7 в H2SO4 (О °С) или РеСl3 в разбавленый НСl (20 °С).

2,3-Дигидрокси-1,4-нафтохинон получают окислением 1,2-нафтохинона НСlО в воде; 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохи-нон - конденсацией гидрохинона с малеиновым ангидридом при 200-220 °С (катализатор-плав АlСl3 с NaCl).

5,6,8-Тригидрокси-1,4-нафтохинон синтезируют взаимодействие 1,2,4-триметоксибензола с малеиновым ангидридом при 200-250 °С (катализатор-АlСl3) или окислением 5,6-дигидрокси-1,4-нафтохинона О2 воздуха в водном растворе NaOH.

ОКСИНАФТОХИНОНЫ-сильные окислители; окислит.-восстановит, потенциал для 2-метокси-1,4-нафтохинона составляет 0,353 В, для 2-гидрокси-1,4-нафтохинона 0,362 В, для 5-гидрокси-1,4-наф-тохинона 0,452 В, для 2,3-дигидрокси-1,4-нафтохинона 0,298 В, для 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохинона 0,256 В.

ОКСИНАФТОХИНОНЫ-промежуточные продукты в синтезе кубовых красителей, окислители; 2-гидрокси-1,4-нафтохинон-красящее вещество хны, используемой в косметике; 5-гидрокси-1,4-нафтохинон-природные краситель для шерсти и хлопка, фунгицид, компонент кожных мазей в медицине и ветеринарии; 2-алкил-З-гидро-кси-1,4-нафтохиноны- антималярийные препараты и инсектициды; 5,8-Дигидрокси-1,4-нафтохинон и 5,7,8-тригидро-кси-1,4-нафтохиноны-реактивы для фотометрич. определения Be и Th.

Литература см. при ст. Нафтохиноны. Н. Б. Карпова.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
моноколесо kingsong ks-16a 680wh купить
заказ микроавтобуса мерседес спринтер
кровать полуторная с тумбой в изголовье
vkk 160 ec

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)