![]() |
|
|
ОКСИНАФТОХИНОНЫОКСИНАФТОХИНОНЫ (гидроксинафтохиноны),
производные нафтохинонов, содержащие в молекуле одну или несколько гидроксильных
групп. Все ОКСИНАФТОХИНОНЫ-кристаллы от желтого
до темно-красного цвета (см. табл.); хорошо растворим в полярных органических растворителях
(особенно моногидроксипроизводные формул I и II) и водных растворах щелочей. Некоторые
ОКСИНАФТОХИНОНЫ нестабильны и не имеют четких температур плавления, поэтому их идентифицируют в
виде ацетильных или алкоксильных производных, а также продуктов реакции с 1,2-фенилендиамином
- феназинов. ОКСИНАФТОХИНОНЫ, содержащие гидроксигруппы
в сопряженном арома-тич. ядре, обладают свойствами фенолов и нафтохинонов.
ОКСИНАФТОХИНОНЫ, имеющие гидроксигруппы в положениях 5 или 8, проявляют пери-таутомерию
вследствие образования прочной водородной связи, ОКСИНАФТОХИНОНЫ с гидроксильными группами
в хиноидной системе - орто-пара-таутомерию: 2-Гидрокси-1,4-нафтохинон-кислота,
рКа 4,0 (25 °С, вода); в растворах изомеризуется в 4-гидрокси-1,2-нафтохинон.
Под действием СН3I, С2Н5I или С4Н9I
превращаются в 4-алкокси-1,2-нафтохиноны с примесью 2-алкокси-1,4-нафтохинонов,
под действием (СН3)2СНI, СН3ОН (в 3%-ном растворе
НСl) или CH2N2-
в соответствующие 2-алкокси-1,4-нафтохиноны. При нагревании с тетрадециламином (катализатор-HCl)
замещает гид-роксил на аминогруппу с образованием 2-тетрадецилами-но-1,4-нафтохинона;
вступает в реакцию Манниха; по положению 3 нитруется смесью HNO3 и
H2SO4, галогенирует-ся в присутствии СН3СООН, реагирует
с солями арилдиа-зония; вступает в диеновый синтез с 1,3-бутадиеном (С2Н5ОН,
135-140 °С); окисляется О2 в присутствии КОН в антрахинон. 5-Гидрокси-1,4-нафтохинон
легко растворим в СНСl3, разбавленый растворах щелочей, плохо-в холодном этаноле,
диэтиловом эфире. По химический свойствам аналогичен 1,4-нафтохинону; присоединяет галогены
по положениям 2 и 3, окисляется щелочным раствором Н2О2 в
3-гидроксифталевую кислоту. 6-Гидрокси-1,4-нафтохинон
нитруется 66%-ной HNO3 в СН3СООН до 5-нитропроизводного,
присоединяет Вr2 в СН3СООН по положениям 2 и 3. Выделяют 2-гидрокси-1,4-нафтохинон
из листьев лавсо-нии (Lawsonia alba) действием раствора соды (60 °С) с последующей
подкислением НСl. Пром. методы получения: окисление пероксидом водорода 1-нафтола
(катализатор-ортованадаты щелочных металлов) или 1,2-нафтохинона (в растворе КОН); окисление
действием О2 воздуха 1,3-дигидроксинафталина (катализатор-КОН); окисление
2-нафтола системой СН3ОН-мор-фолин-соль Сu (II). 5-Гидрокси-1,4-нафтохинон
выделяют из зеленой скорлупы грецких орехов Juglaus regia; синтезируют окислением
1,5-дигидроксинафталина дихроматом Na в H2SO4. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНАФТОХИНОНОВ
* рКа 4,00
(25°С, вода). ** pKa1 8,2, рКa2
10,6 (20°С, вода), 4-,5-,6-,7-Гидрокси-1,2-нафтохиноны,
5- и 6-гидрокси-1,4-нафтохиноны получают также окислением соответственно 1,3-, 1,5-,
2,6-, 1,2-, 1,8- и 1,6-дигидроксинафтохинонов солью Фреми [(KOSO2)2NO]
или окислением соответствующих амино-нафталиндиолов Na2Cr2O7
в H2SO4 (О °С) или РеСl3 в разбавленый НСl (20
°С). 2,3-Дигидрокси-1,4-нафтохинон
получают окислением 1,2-нафтохинона НСlО в воде; 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохи-нон
- конденсацией гидрохинона с малеиновым ангидридом при 200-220 °С (катализатор-плав
АlСl3 с NaCl). 5,6,8-Тригидрокси-1,4-нафтохинон
синтезируют взаимодействие 1,2,4-триметоксибензола с малеиновым ангидридом при 200-250
°С (катализатор-АlСl3) или окислением 5,6-дигидрокси-1,4-нафтохинона
О2 воздуха в водном растворе NaOH. ОКСИНАФТОХИНОНЫ-сильные окислители;
окислит.-восстановит, потенциал для 2-метокси-1,4-нафтохинона составляет 0,353
В, для 2-гидрокси-1,4-нафтохинона 0,362 В, для 5-гидрокси-1,4-наф-тохинона 0,452
В, для 2,3-дигидрокси-1,4-нафтохинона 0,298 В, для 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохинона
0,256 В. ОКСИНАФТОХИНОНЫ-промежуточные продукты в
синтезе кубовых красителей, окислители; 2-гидрокси-1,4-нафтохинон-красящее вещество
хны, используемой в косметике; 5-гидрокси-1,4-нафтохинон-природные краситель для
шерсти и хлопка, фунгицид, компонент кожных мазей в медицине и ветеринарии;
2-алкил-З-гидро-кси-1,4-нафтохиноны- антималярийные препараты и инсектициды;
5,8-Дигидрокси-1,4-нафтохинон и 5,7,8-тригидро-кси-1,4-нафтохиноны-реактивы
для фотометрич. определения Be и Th. Литература см. при ст.
Нафтохиноны. Н. Б. Карпова. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|