![]() |
|
|
ОКСИБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫОКСИБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ
(гидроксибензойные кислоты), соединение общей формулы НООСС6Н4-n(ОН)n
(табл. 1). О 2-гидроксибензойной кислоте
см. Салициловая кислота. Взаимное расположение карбоксильной
и гидроксильных групп оказывает сильное влияние на кислотность ОКСИБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ к. Особенно
сильно это выражено для групп, находящихся в орто-положении относительно
друг друга, что определяется наличием сильной внутримол. водородной связи. С
одним эквивалентом щелочи ОКСИБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ к. образуют соли по карбоксильной группе, с избытком
- также и феноляты. O.к. легко де-карбоксилируются; так, для 2- и 4-О. этот
процесс протекает при их нагревании выше температуры плавления или с сильными кислотами,
для 2,4- и 2,6-дигидроксибензойных кислот-при кипячении их водных растворов. По группе
СООН O.к. этерифици-руются спиртами в присутствии кислотных катализаторов (НСl,
H2SO4). Полные эфиры (по группам СООН и ОН) получают действием
алкилгалогенидов или диалкилсульфатов на соли O.к. со щелочными металлами, хлорангидриды
- действием РСl3 или SOCl2. Гидрирова-ние O.к. (катализатор-Pt,
50-60°С) идет до гексагидропроизводных, восстановление амальгамой Na-до
соответствующих гидроксибензальдегидов. Электроф. замещение (нитрование,
сульфирование, гало-генирование) ОКСИБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ к. происходит в орто- или пара-положение
к группе ОН; например, 3-гидроксибензойная кислота под действием Сl2
в СН3СООН превращаются в 2- и 6-хлорпроизводные, под действием Вг2
в СН3СООН-в 4-бромпроизводное. 2,3-Ди-гидроксибснзойная кислота при
бромировании декарбоксилиру-ется, образуя тетрабромпирокатехин; 2,4-дигидроксибензой-ная
кислота при сульфировании конц. H2SO4 (100 °С) с последующей
бромированием превращаются в 2,4,6-трибромрезорцин. Табл. 1.-СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ
ГИДРОКСИБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ
* рК3
15,6 (2-ОН). ** В 80%-ном 2-метоксиэтаноле. Тригидроксибензойные кислоты
при нагревании легко декарбокси-лируются; например, 2,4,6-тригидроксибензойная кислота
превращаются в диангидрид - краситель флоротаннинрот, применяемый при крашении кожи
(см. также Галловая кислота). ОКСИБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ к. с гидроксилъными
группами в орто- или пара-положе-нии к группе СООН получают карбоксилированием
соответствующих фенолятов щелочных металлов под действием СО2 при
120-220 °С и 0,5-1,2 МПа (реакция Кольбе-Шмитта). При использовании фенолятов
Na и Li основные продукт реакции-орто-изомер, фенолята К-пара-изомер;
так, 4-гидроксибен-зойную кислоту получают карбоксилированием фенолята К (220 °С,
0,4-0,5 МПа) с выходом 80%. 3-Гидроксибензойную кислоту
получают щелочным плавлением Na-соли 3-карбоксибензолсульфокислоты (210-220
°С) или окислением 3-гидроксибензальдегида О2 воздуха в водно-щелочной
среде, а также исходя из эфира 3-нитробензой-ной кислоты, через стадии гидрирования
(катализатор-Ni-Ренея), диазо-тирования образующегося эфира аминокислоты и разложения
соли диазония разбавленый H2SO4 (100 °С). Дигидроксибензойные кислоты
обычно получают карбоксилированием соответствующих фенолятов СО2
в водном растворе Na2CO3. 3,4-Дигидроксибензойную кислоту синтезируют
также щелочным омылением 3-хлор- или З-бром-4-гидроксибен-зойной кислоты под действием
КОН (катализатор-порошок Сu, 190-200 °С) или окислением ванилина Ag2O.
Щелочным плавлением 5-карбокси-1,3-бензолдисульфокислоты при 220-250° получают
3,5-дигидроксибензойную кислоту. Тригидроксибензойные кислоты
в виде сложных эфиров содержатся в таннинах листьев чая, плодов граната,
чернильных орешков, дубовой коры; выделяют их щелочным или ферментативным гидролизом.
Синтезируют главным образом карбоксилированием соответствующих тригидроксибензолов
в водном растворе КНСО3. 2,3,5-Тригидроксибензойную кислоту получают также
окислением 2-гидроксибензойной или 3,5-ди-гидроксибензойной кислоты K2S2O8
в водной щелочи. Цветные реакции: с FeCl3
3,4,5-тригидроксибензойная кислота дает сине-черное окрашивание, 2,3,4-тригидроксибензой-ная-фиолетовое.
Табл. 2.-СВОЙСТВА ЭФИРОВ
4-ГИДРОКСИБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ HOC6H4COOR
* Для фенола принята равной
единице. ОКСИБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ-промежуточные продукты при
синтезе красителей, фарма-цевтич. препаратов, фотографич. материалов, косметич.
средств. Эфиры 3-гидрокси-, 4-гидрокси- и 3,4-дигидроксибен-зойных кислот обладают
бактерицидными свойствами и применяются в качестве консервантов для пищевая продуктов.
Наиб. применение находят эфиры 4-гидроксибензойной кислоты (табл. 2). 2,5-Дигидроксибензойная
кислота обладает противоревма-тич. действием. Литература: Uilmanns Encyclopadie,
4 Aufl., Bd 13, Weinheim, 1977, S. 163-68. Н.Б.Карпова. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|