ОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ (гидроксибензальдегиды), соединение общей формулы ОНСС₆Н₄__n(ОН)_n. Наиб практическое значение имеют моногидроксипроизводные формулы I - 2-О. (салициловый альдегид), 3- и 4-О. (молекулярная масса 122,13). 3- и 4-О.-бесцветные кристаллы (см. табл.), растворим в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, плохо-в воде, не растворим в лигроине.

ОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ обладают свойствами альдегидов и фенолов. Реакционная способность альдегидной группы в ОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ ниже, чем у бензальдегида. Так, ОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ восстанав ливают аммиачный раствор Ag, но не восстанавливают реактив Фелинга; на воздухе не подвергаются автоокислению.

СВОЙСТВА ГИДРОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДОВ

З-О. при кипячении на воздухе с 33%-ным раствором NaOH окисляется в 3-гидроксибензойную кислоту. 4-О. при длительного нагревании в тех же условиях не изменяется; при сплавлении с КОН образует 4-гидроксибензойную кислоту, под действием NaOH и Н₂О₂ окисляется в гидрохинон.

3-О. восстанавливается амальгамой Na до 3-гидрокси-бензилового спирта, 4-О.- электролитически в СН₃СООН в присутствии CH₃COONa до 4-гидроксибензилового спирта. При многодневном кипячении с Zn в СН₃СООН 4-О. превращаются в n-крезол.

3-О. бромируется в СНСl₃ одним эквивалентом Вг₂ в смесь 4- и 6-бром-3-гидроксибензальдегидов, в ССl₄-только в 6-бром-З-гидроксибензальдегид; с двумя эквивалентами Вr₂ в СНСl₃ образуется 4,6-дибром-3-гидроксибензальдегид, с тремя -2,4,6-трибром-3-гидроксибензальдегид. 4-О. бромируется Вг₂ в водном растворе по двум направлениям:

При кипячении 3-О. с СН₃l в СН₃ОН при 100°С в запаянном сосуде образуется 3-метоксибензальдегид, при кипячении 4-О. с СН₃l и СН₃ONa- анисовый альдегид.

В природе 4-О. содержится в лигнине некоторых мхов.

В промышлености 3-О. получают восстановлением 3-нитробен-зальдегида с последующей диазотированием и гидролизом диазо-соли, 4-О.-взаимодействие фенола с 1,1-дихлордиметиловым эфиром в присутствии АlСl₃.

3-О. синтезируют также восстановлением 3-гидроксибен-зойной кислоты амальгамой Na в слабокислом растворе, 4-О.-де-метилированием анисового альдегида в присутствии гидрохлорида пиридина.

ОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДЫ- промежуточные продукты в синтезе триарилметановых красителей (3-О.), противоореольных красителей для фотографии (4-О.), некоторых лек. препаратов и душистых веществ.

Литература: Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl, Bd 8, Weinheim, 1974, S. 343-51.

H. H. Артамонова.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей