химический каталог




ОКСИАНТРАХИНОНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ОКСИАНТРАХИНОНЫ (гидроксиантрахиноны), производные антрахинона, содержащие в молекуле одну или несколько гидроксильных групп. Практич. значение имеют 1- и 2- (формула I), дигидроксиантрахиноны - ализарин и хинизарин, а также многие полигидроксиантрахиноны. ОКСИАНТРАХИНОНЫ-кристаллы от желтого до красного и коричневого цвета (см. табл.); растворим в ледяной СН3СООН, этаноле, диэтиловом эфире, пиридине, ароматические углеводородах, мало или практически не растворим в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИАНТРАХИНОНОВ

Положение групп ОН в ядре антрахинона

Тривиальное назв.

Молекулярная масса

температура плавления, °С

температура кипения, °С

1

Эритроокси-антрахинон

224,2

194-195

Возгоняется

2

-

224,2

306

То же

1,2

Ализарин

240,2

289

430

1,4

Хинизарин

240,2

202

450 (с различные)

1,5

Антраруфин

240,2

280

Возгоняется

1,8

Хризазин

240,2

193

Разлагается

2,6

Антрафлавин

240,2

>360

Возгоняется

1,2,3

Антрагаллол

256,2

313-4

290 (с возг.)

1,2,4

Пурпурин

256,2

259

Возгоняется

1,2,6

Флавопурпурин

256,2

360

459

1,2,7

Антрапурпурин

256,2

374

462

1,2,5,8

Хинализарин

272,2

313-16

Возгоняется

1,4,5,8

-

272,2

350

То же

1,2,4,5,8

Ализаринцианин R

288,2

-

-"-

1,2,3,5,6,7

Руфигалловая кислота

304,2

-

-

1,2,4,5,6,8

Ализаринцианин WRR

304,2

-

-

Большинство ОКСИАНТРАХИНОНЫ и их производных найдены в природе в свободный состоянии или в виде гликозидов в насекомых, грибах, лишайниках, корнях растений; например, пурпурин, как и ализарин, с древнейших времен извлекают из корней краппа семейства марены красильной (Rubia tinctorum и др. виды), кермес (кермесовая кислота; формула II) и кошениль (карминовая кислота; III)-из несколько видов насекомых (Coccus ilicis и др.) подотряда кокцидовых из группы червецов.


Для 1-О. характерно наличие внутримол. водородной связи между атомом Н гидроксигруппы и атомом О карбонильной группы, что является причиной его более низкой реакционное способности по сравнению с другими ОКСИАНТРАХИНОНЫ

1-О. при галогенировании SOCl2 в нитробензоле превращаются в 1-гидрокси-4-хлорантрахинон, а в присут. I2-в 2,4-ди-хлорантрахинон. При бромировании Вг2 1-О. образует 2,4-дибром-, а 2-О.-1,3-дибромпроизводное. Нитрование 1-О. приводит к смеси 2- и 4-нитропроизводных. Пром. значение имеет нитрование 1,5- и 1,8-дигидроксиантрахино-нов, приводящее к динитропроизводным - полупродуктам в производстве синих дисперсных красителей. Сульфирование 1-О. протекает преимущественно в положение 2, сульфирование 2-О.-В положение 3; 1,5-дигидроксиантрахинон при 135°С сульфируется до 2,6-дисульфопроизводного. Сульфогруппа в положении 2 в сильнощелочной среде легко может обмениваться на гидроксиметильную группу; в слабощелочной среде преобладает замена группы ОН на атом Н.

Реакция ализарина с СН2О и иминодиуксусной кислотой протекает с образованием ализарин-комплексона формулы IV-реагента для фотометрич. определения F, Сu, Са, Ва, Со, Hg, РЗЭ и др. элементов; взаимодействие хинизарина с параформом и пиперидином в ДМФА-с образованием 2-пиперидиноме-тил-1,4-дигидроксиантрахинона-промежуточные продукта в синтезе катионных красителей.


Пурпурин при нагревании с анилином образует 2-анилино-1,4-дигидроксиантрахинон, который после обработки Н3ВО3 при 160 °С с последующей сульфированием превращаются в протравной краситель для шерсти.

При восстановлении Na2S2O4 в водно-щелочной среде многие ОКСИАНТРАХИНОНЫ превращаются в гидроксиантрагидрохиноны (лейко-соединения), обладающие высоким сродством к различные волокнам и применяемые главным образом в кубовом крашении (см. Антрахиноновые красители). Лейкосоединения легко алки-лируются альдегидами, при взаимодействии с NH3, аминами и этаноламином замещают гидроксил на группу NH2.

В промышлености 1-О., 1,5-, 1,8- и 2,6-дигидроксиантрахиноны получают методом известкового плава, нагревая соответствующий сульфонат в автоклаве с суспензией Са(ОН)2, MgCl2 и окислителем (NaNO3, хлорная известь) при 210-230 °С и 2 МПа в течение 10-15 ч.

1-О.-исходный продукт в синтезе замещенных антрахино-нов, 1,8- и 1,4-дигидроксиантрахиноны-промежуточные продукты в синтезе различные фармацевтич. препаратов-антибиотиков антрациклинов, проявляющих противоопухолевую активность, противовоспалит. и слабит. средств, а также красителей.

Пурпурин получают окислением ализарина МnО2 или конденсацией фталевого ангидрида с гидрохиноном с последующей окислением образующегося хинизарина МnО2; исходное сырье для получения протравного красителя для шерсти. Флавопурпурин и антрапурпурин синтезируют окислит. щелочным плавлением 2,6- и 2,7-антрахинондисульфокислот соответственно; применяют в качестве красителя в ситцепечатании. Антрагаллол (с примесью 1,2,3,5,6,7-гексагидропроизводно-го) получают, нагревая смесь бензойной и 3,4,5-тригид-роксибензойной кислоты с конц. H2SO4 или разбавленый олеумом; в промышлености-краситель антраценовый коричневый FF, или ализариновый коричневый для крашения хлопка.

Хинализарин синтезируют обработкой ализарина 70-80%-ным олеумом в присутствии Н3ВО3 при 25-30 °С с последующей гидролизом (реакция Бона-Шмидта); пром. краситель для хлопка, реагент в аналит. химии.

1,2,4,5,6,8-Гексагидроантрахинон-пром. краситель антраценовый синий R, или ализаринцианин WRR, получают при нагревании 1,5-дигидроксиантрахинона с дымящей H2SO4; применяют для окрашивания шерсти в синий цвет по хромовой протраве.

Литература: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983.

С. И. Диденко.


Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - Samsung Galaxy S7 SM-G930FZKUSER - офис-салон на Дубровке.
сигнализация с центральным замком цена
домашний кинотеатр hi fi
компьютерный стол лекс-10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)