ОКСИАНТРАХИНОНЫ (гидроксиантрахиноны), производные антрахинона, содержащие в молекуле одну или несколько гидроксильных групп. Практич. значение имеют 1- и 2- (формула I), дигидроксиантрахиноны - ализарин и хинизарин, а также многие полигидроксиантрахиноны. ОКСИАНТРАХИНОНЫ-кристаллы от желтого до красного и коричневого цвета (см. табл.); растворим в ледяной СН₃СООН, этаноле, диэтиловом эфире, пиридине, ароматические углеводородах, мало или практически не растворим в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИАНТРАХИНОНОВ

Большинство ОКСИАНТРАХИНОНЫ и их производных найдены в природе в свободный состоянии или в виде гликозидов в насекомых, грибах, лишайниках, корнях растений; например, пурпурин, как и ализарин, с древнейших времен извлекают из корней краппа семейства марены красильной (Rubia tinctorum и др. виды), кермес (кермесовая кислота; формула II) и кошениль (карминовая кислота; III)-из несколько видов насекомых (Coccus ilicis и др.) подотряда кокцидовых из группы червецов.

Для 1-О. характерно наличие внутримол. водородной связи между атомом Н гидроксигруппы и атомом О карбонильной группы, что является причиной его более низкой реакционное способности по сравнению с другими ОКСИАНТРАХИНОНЫ

1-О. при галогенировании SOCl₂ в нитробензоле превращаются в 1-гидрокси-4-хлорантрахинон, а в присут. I₂-в 2,4-ди-хлорантрахинон. При бромировании Вг₂ 1-О. образует 2,4-дибром-, а 2-О.-1,3-дибромпроизводное. Нитрование 1-О. приводит к смеси 2- и 4-нитропроизводных. Пром. значение имеет нитрование 1,5- и 1,8-дигидроксиантрахино-нов, приводящее к динитропроизводным - полупродуктам в производстве синих дисперсных красителей. Сульфирование 1-О. протекает преимущественно в положение 2, сульфирование 2-О.-В положение 3; 1,5-дигидроксиантрахинон при 135°С сульфируется до 2,6-дисульфопроизводного. Сульфогруппа в положении 2 в сильнощелочной среде легко может обмениваться на гидроксиметильную группу; в слабощелочной среде преобладает замена группы ОН на атом Н.

Реакция ализарина с СН₂О и иминодиуксусной кислотой протекает с образованием ализарин-комплексона формулы IV-реагента для фотометрич. определения F, Сu, Са, Ва, Со, Hg, РЗЭ и др. элементов; взаимодействие хинизарина с параформом и пиперидином в ДМФА-с образованием 2-пиперидиноме-тил-1,4-дигидроксиантрахинона-промежуточные продукта в синтезе катионных красителей.

Пурпурин при нагревании с анилином образует 2-анилино-1,4-дигидроксиантрахинон, который после обработки Н₃ВО₃ при 160 °С с последующей сульфированием превращаются в протравной краситель для шерсти.

При восстановлении Na₂S₂O₄ в водно-щелочной среде многие ОКСИАНТРАХИНОНЫ превращаются в гидроксиантрагидрохиноны (лейко-соединения), обладающие высоким сродством к различные волокнам и применяемые главным образом в кубовом крашении (см. Антрахиноновые красители). Лейкосоединения легко алки-лируются альдегидами, при взаимодействии с NH₃, аминами и этаноламином замещают гидроксил на группу NH₂.

В промышлености 1-О., 1,5-, 1,8- и 2,6-дигидроксиантрахиноны получают методом известкового плава, нагревая соответствующий сульфонат в автоклаве с суспензией Са(ОН)₂, MgCl₂ и окислителем (NaNO₃, хлорная известь) при 210-230 °С и 2 МПа в течение 10-15 ч.

1-О.-исходный продукт в синтезе замещенных антрахино-нов, 1,8- и 1,4-дигидроксиантрахиноны-промежуточные продукты в синтезе различные фармацевтич. препаратов-антибиотиков антрациклинов, проявляющих противоопухолевую активность, противовоспалит. и слабит. средств, а также красителей.

Пурпурин получают окислением ализарина МnО₂ или конденсацией фталевого ангидрида с гидрохиноном с последующей окислением образующегося хинизарина МnО₂; исходное сырье для получения протравного красителя для шерсти. Флавопурпурин и антрапурпурин синтезируют окислит. щелочным плавлением 2,6- и 2,7-антрахинондисульфокислот соответственно; применяют в качестве красителя в ситцепечатании. Антрагаллол (с примесью 1,2,3,5,6,7-гексагидропроизводно-го) получают, нагревая смесь бензойной и 3,4,5-тригид-роксибензойной кислоты с конц. H₂SO₄ или разбавленый олеумом; в промышлености-краситель антраценовый коричневый FF, или ализариновый коричневый для крашения хлопка.

Хинализарин синтезируют обработкой ализарина 70-80%-ным олеумом в присутствии Н₃ВО₃ при 25-30 °С с последующей гидролизом (реакция Бона-Шмидта); пром. краситель для хлопка, реагент в аналит. химии.

1,2,4,5,6,8-Гексагидроантрахинон-пром. краситель антраценовый синий R, или ализаринцианин WRR, получают при нагревании 1,5-дигидроксиантрахинона с дымящей H₂SO₄; применяют для окрашивания шерсти в синий цвет по хромовой протраве.

Литература: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983.

С. И. Диденко.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей