![]() |
|
|
ОКСИАНТРАХИНОНЫОКСИАНТРАХИНОНЫ (гидроксиантрахиноны),
производные антрахинона, содержащие в молекуле одну или несколько гидроксильных
групп. Практич. значение имеют 1- и 2-
(формула I), дигидроксиантрахиноны
- ализарин и хинизарин, а также многие полигидроксиантрахиноны. ОКСИАНТРАХИНОНЫ-кристаллы
от желтого до красного и коричневого цвета (см. табл.); растворим в ледяной СН3СООН,
этаноле, диэтиловом эфире, пиридине, ароматические углеводородах, мало или практически
не растворим в воде. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИАНТРАХИНОНОВ
Большинство ОКСИАНТРАХИНОНЫ и их производных
найдены в природе в свободный состоянии или в виде гликозидов в насекомых, грибах,
лишайниках, корнях растений; например, пурпурин, как и ализарин, с древнейших времен
извлекают из корней краппа семейства марены красильной (Rubia tinctorum и др.
виды), кермес (кермесовая кислота; формула II) и кошениль (карминовая кислота; III)-из
несколько видов насекомых (Coccus ilicis и др.) подотряда кокцидовых из группы червецов. Для 1-О. характерно наличие
внутримол. водородной связи между атомом Н гидроксигруппы и атомом О карбонильной
группы, что является причиной его более низкой реакционное способности по сравнению
с другими ОКСИАНТРАХИНОНЫ 1-О. при галогенировании
SOCl2 в нитробензоле превращаются в 1-гидрокси-4-хлорантрахинон, а в
присут. I2-в 2,4-ди-хлорантрахинон. При бромировании Вг2
1-О. образует 2,4-дибром-, а 2-О.-1,3-дибромпроизводное. Нитрование 1-О. приводит
к смеси 2- и 4-нитропроизводных. Пром. значение имеет нитрование 1,5- и 1,8-дигидроксиантрахино-нов,
приводящее к динитропроизводным - полупродуктам в производстве синих дисперсных
красителей. Сульфирование 1-О. протекает преимущественно в положение 2, сульфирование
2-О.-В положение 3; 1,5-дигидроксиантрахинон при 135°С сульфируется до 2,6-дисульфопроизводного.
Сульфогруппа в положении 2 в сильнощелочной среде легко может обмениваться на
гидроксиметильную группу; в слабощелочной среде преобладает замена группы ОН
на атом Н. Реакция ализарина с СН2О
и иминодиуксусной кислотой протекает с образованием ализарин-комплексона формулы IV-реагента
для фотометрич. определения F, Сu, Са, Ва, Со, Hg, РЗЭ и др. элементов; взаимодействие
хинизарина с параформом и пиперидином в ДМФА-с образованием 2-пиперидиноме-тил-1,4-дигидроксиантрахинона-промежуточные
продукта в синтезе катионных красителей. Пурпурин при нагревании с анилином
образует 2-анилино-1,4-дигидроксиантрахинон, который после обработки Н3ВО3
при 160 °С с последующей сульфированием превращаются в протравной краситель
для шерсти. При восстановлении Na2S2O4
в водно-щелочной среде многие ОКСИАНТРАХИНОНЫ превращаются в гидроксиантрагидрохиноны (лейко-соединения),
обладающие высоким сродством к различные волокнам и применяемые главным образом в кубовом
крашении (см. Антрахиноновые красители). Лейкосоединения легко алки-лируются
альдегидами, при взаимодействии с NH3, аминами и этаноламином замещают
гидроксил на группу NH2. В промышлености 1-О., 1,5-,
1,8- и 2,6-дигидроксиантрахиноны получают методом известкового плава, нагревая
соответствующий сульфонат в автоклаве с суспензией Са(ОН)2, MgCl2
и окислителем (NaNO3, хлорная известь) при 210-230 °С и 2 МПа
в течение 10-15 ч. 1-О.-исходный продукт в
синтезе замещенных антрахино-нов, 1,8- и 1,4-дигидроксиантрахиноны-промежуточные
продукты в синтезе различные фармацевтич. препаратов-антибиотиков антрациклинов,
проявляющих противоопухолевую активность, противовоспалит. и слабит. средств, а
также красителей. Пурпурин получают окислением
ализарина МnО2 или конденсацией фталевого ангидрида с гидрохиноном
с последующей окислением образующегося хинизарина МnО2; исходное сырье
для получения протравного красителя для шерсти. Флавопурпурин и антрапурпурин
синтезируют окислит. щелочным плавлением 2,6- и 2,7-антрахинондисульфокислот
соответственно; применяют в качестве красителя в ситцепечатании. Антрагаллол (с примесью
1,2,3,5,6,7-гексагидропроизводно-го) получают, нагревая смесь бензойной и 3,4,5-тригид-роксибензойной
кислоты с конц. H2SO4 или разбавленый олеумом; в промышлености-краситель
антраценовый коричневый FF, или ализариновый коричневый для крашения хлопка. Хинализарин синтезируют обработкой ализарина 70-80%-ным олеумом в присутствии Н3ВО3 при 25-30 °С с последующей гидролизом (реакция Бона-Шмидта); пром. краситель для хлопка, реагент в аналит. химии. 1,2,4,5,6,8-Гексагидроантрахинон-пром.
краситель антраценовый синий R, или ализаринцианин WRR, получают при нагревании 1,5-дигидроксиантрахинона
с дымящей H2SO4; применяют для окрашивания шерсти в синий
цвет по хромовой протраве. Литература: Горелик М.
В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983. С. И. Диденко. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|