химический каталог




ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ (гидроксиальде-гиды и гидроксикетоны), содержат в молекуле гидроксиль-ную и альдегидную или кетонную группы. В зависимости от взаимного расположения этих групп различают 1,2-О. и о. (), 1,3-О. и о. (), 1,4-О. и о. (g) и т.д. Названия соединение производят, добавляя префикс "гидрокси" к названиям альдегидов и кетонов.

В природе ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о. встречаются в свободный виде и в виде гликозидов. Так, салициловый альдегид найден в многолетних травах сем. розоцветных, в т.ч. в лабазнике; ванилин-в бобах ванили; 4-гидроксиацетофенон содержится в виде гликозида пицеина в иглах пихты и в коре ивы; ализарин -в виде гликозида в корнях марены красильной. В природе встречаются также производные оксинафтохинонов и окси-антрахинонов.

ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о.-жидкости или твердые вещества (см. табл.), иногда окрашенные, хорошо растворим во многих органических растворителях. Низшие алифатические ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о. растворим в воде, высшие алифатические и ароматические ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о. в воде раств. с трудом.

В ИК спектрах характеристич. полосы поглощения группы СО, при отсутствии взаимного влияния гидроксильной и карбонильной групп, лежат в той же области, что и для соответствующих альдегидов и кетонов. При наличии внутримол. водородной связи полосы поглощения группы СО для алифатических ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о. лежат в области 1550-1650см-1, для ароматических - эти полосы сдвинуты на 10-15 см-1 и лежат в области 1680-1700 см-1; для соединение с внутримол. водородной связью полосы еще более сдвинуты, например для салицилового альдегида 1666см-1.

Для ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о. характерны общие реакции альдегидов и кетонов. Специфич. свойства ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о. зависят от взаимного расположения гидроксильной и карбонильной групп.

1,2-Гидроксиальдегиды-сильные восстановители, с фенилгидразином дают озазоны, например: НОСН2СНО + 2C6H5NHNH2 (C6H5NHN=CH)2

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИАЛЬДЕГИДОВ И ГИДРОКСИКЕТОНОВ

Соединение

Название

Молекулярная масса

Температура плавления, °С

температура кипения, оС/мм рт.ст.



НОСН2СНО

Гликолевый альдегид (гидроксиацетальдегид)

60,052

97

-

1,366а

1,4772б

НОСН2СН(ОН)СНОв

D-Глицериновый альдегид(О-2,3-дигидроксипропапаль)

90,078

138,5

-

-

-

D L-Глицериновый альдегид (рацемат)


145

140-150/0,8

-

-

СН3СН(ОН)СН2СНО

Альдоль (3-гидроксибутаналь, 3-гидроксимасляный альдегид)

88,106

0

83/20

1,1094г

1,4238

НСО(СН2)3СН(ОН)СНО

2-Гидроксиадипиновый альдегид (2-гидроксигександиаль)

130,143

-3,5

37/50

1,066

-


Салициловый альдегид (2-гидроксибензальдетид)

122,123

-7,0

197

1,1674


1,5740


2-Гидрокси- 1 -нафталинкарбальдегид

172,182

84

192/27

-

-

НОСН2СОСН3

Ацетол (гидроксиацетон, 1 -гидрокси-2-пропанон)

74,079

-17

54/18

1,0824д

1,4295

НОСН2СОСН2ОН

Дигидроксиацетон (1 ,3-дигидрокси-2-пропанон)

90,078

89-91,5

-

-

-

СН3СОСН(ОН)СН3

Ацетоин(3-гидрокси-2-бутанон)

88,106

-

143

1,013

1,4135

CH3COCH2C(OH)(CH3)2

Диацетоновый спирт (4-гидрокси-4-метил-2-пентанон)

116,164

-44

164

0,9387

1,4213

C6H5CH(OH)COC6H5

Бензоин

212,248

137

344

1,310

-


4- Гидроксиацетофенон

136,15

110,3

147-48

1,109е

1,5577е

а При 100°С. б При 19°С. в +14 (вода). г При 16°С. д Значение . е При 109°С.

В твердом состоянии 1,2-гидроксиальдегиды, способные к енолизации, димеризуются; в растворе наблюдается равновесие между пяти- и шестичленными циклический димерами:


Аналогично ведут себя 1,2-гидроксикетоны. Под действием кислот 1,2-гидроксиальдегиды и 1,2-гидроксикетоны превращаются друг в друга, например:


1.2-Гидроксиальдегиды с третичной группой ОН в присутствии Сu(ОН)2 образуют карбоновую кислоту и 1,2-гидроксикетон:


1.3-Гидроксиальдегиды (альдоли) также склонны к димеризации; например, 3-гидроксибутаналь образует шести-членный циклический димер:


При нагревании в присутствии кислот 1,3-гидроксиальдегиды дегидра-тируются, например:


1,4 и 1,5-Гидроксиальдегиды находятся в равновесии со своими циклический полуацеталями (лактолами):


В ароматические гидроксиальдегидах благодаря введению группы ОН реакционное способность группы СНО понижена. Так, 4-гидроксибензальдегид устойчив на воздухе в отличие от бензальдегида. Характерная особенность гидроксибензаль-дегидов и их производных-способность образовывать гете-роциклический соединение, например:


1,2-Гидроксикетоны (ацилоины) способны к кетоеноль-ной таутомерии и образованию хелатных соединений:


К 1,3-гидроксикетонам м. б. отнесен ацетилацетон, который в некоторых растворителях содержит до 92% енольной формы, и гексафторацетилацетон, существующий исключительно в виде енола CF3C(OH)=CHCOCF3.

ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о. получают восстановлением дикарбонильных соединений (реакции 1, 2) или эфиров дикарбоновых кислот (3), гидролизом галогенсодержащих карбонильных соединений (4), ацилоиновой (5), бензоиновой (6) или альдольной конденсацией (7):



Ароматические ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о. получают введением группы RCO в ароматические цикл, например по реакциям Фриделя-Крафтса, Райме-ра-Тимана, Гаттермана, Гаттермана-Коха, Хеша, Фриса и Даффа.

ОКСИАЛЬДЕГИДЫ И ОКСИКЕТОНЫ и о. используют для синтеза лек. и душистых веществ, в качестве фунгицидов, протравителей древесины, стабилизаторов для белков и полигидроксисоединений, реагентов в аналит. химии и др. Гидроксилсодержащие производные бензохинона, нафтохинона и антрахинона применяют в качестве красителей. О полигидроксиальдегидах и поли-гидроксикетонах см. Моносахариды.

Литература: Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 2, М., 1973; Роберте Д. Д., Касерио М. К.. Основы органической химии, пер. с англ., т. 2, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982; Темникова Т. И., Семенова С. Н., Молекулярные перегруппировки в органической химии, Л., 1983. С. К. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
музыкальное оборудование в аренду
Фирма Ренессанс: лестничный марш цена - надежно и доступно!
кресло 808
купить кладовую в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)