ОКСАДИАЗОЛЫ, мол. м. 70,06. Различают 1,2,3-, 1,2,4-, 1,3,4- и 1,2,5-О. (формулы соответственно I-IV). ОКСАДИАЗОЛЫ-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.). Известны замещенные 1,2,3-О., имеющие структуру сид-нонов и сиднониминов (см. Мезоионные соединения).

Незамещенный 1,2,4-О.-неустойчивая жидкость, 3-метил-производное стабильно при 0°С, 5-фенилпроизводное - при 20 °С. 3,5-Дизамещенные производные устойчивы к нагреванию, инертны к действию конц. H₂SO₄ и дымящей HNO₃. Замещенные 1,2,4-О. не вступают в электроф. замещение по атомам С цикла. Нуклеоф. замещение легче всего протекает в положение 5; например, атом хлора в 5-хлор-3-алкил(арил)-1,2,4-О. легко замещается на амино-, гидрокси- и алкокси-группы.

Под действием кислот, щелочей или восстановителей происходит раскрытие цикла, например:

3-Винил- и 5-винил-3-фенил-1,2,4-О. легко полимеризуются; используются для получения синтетич. волокон (см. Термостойкие волокна).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОКСАДИАЗОЛОВ

Осн. методы синтеза производных 1,2,4-О.- пиролиз О-ациламидоксимов, конденсация амидоксимов с гидрохлоридами иминоэфиров, реакции 1,3-диполярного циклоприсое-динения N-оксидов нитрилов с нитрилами:

1,3,4-О. и его производные хорошо растворим в большинстве органическое растворителей (низшие 2-алкил- и 2,5-диалкил-1,3,4-О. растворим в воде); образуют комплексные соединения с AgNO₃ и HgCl₂; многие производные 1,3,4-О. обладают высокой термодинамически стабильностью.

Для 1,3,4-О. и его монозамещенных реакции электроф. замещения (нитрование, сульфирование) не характерны, галогенирование протекает с трудом; 2,5-диарил-1,3,4-О. с галогенами образуют комплексы. Действие нуклеоф. реагентов на производные 1,3,4-О. обычно приводит к расщеплению цикла или к образованию др. гетероцикла. Аналогично протекает кислотный или щелочной гидролиз:

По легкости кислотного гидролиза замещенные 1,3,4-О. располагаются в ряд: 2-алкил-2-арил- > 2-алкокси-5-арил- > > 2,5-диалкил- > 2-алкил-5-арил2,5-диарил. 2,5-Диалкил-, 2-алкил-5-арил- и 2,5-диариллроизводные при нагревании с форм-амидом (170-180 °С) или с первичными ариламинами (240-280 °С) образуют производные 1,2,4-триазола:

Метод получения незамещенного 1,3,4-О. и его 2-замещен-ных - нагревание N-ацилгидразинов с ортомуравьиным эфиром:

Симметричные 2,5-диалкил-1,3,4-О. получают взаимодействие кар-боновых кислот с N₂H₄•2HCl в присутствии РОСl₃. Др. методы получения 2,5-дизамещенных 1,3,4-О.-внутримол. циклизация N,N»-диацилгидразинов (дегидратирующие агенты РОСl₃, SOCl₂, P₂O₅, конц. H₂SO₄) и конденсация N-ацил-гидразинов с гидрохлоридами иминоэфиров:

Производные 1,3,4-О. может быть синтезированы также и из др. гетероциклический систем по реакциям рсциклизации, например:

Многие 1,2,3-, 1,2,4-, 1,3,4-О. и их производные обладают противовоспалит., антибактериальной, анальгетич., противотуберкулезной и противомалярийной активностью, являются эффективными фунгицидами, инсектицидами и антидепрессантами (сиднофен, сиднокарб). Производные 1,3,4-О. применяют при получении термостойких полимерных материалов (например, линейных и циклический полиоксадиазолов). 2,5-6ис-(Перфторалкил)-1,3,4-О. используют в производстве раствори-телей для фторир. полимеров и фотоматериалов (например, фотографич. эмульсий) с повыш. термодинамически стабильностью. Производные 2,5-диарил-1,3,4-О.-сцинцилляторы [например, 2-фенил-5-(4-бифенилил)- и 2-(4-бифенилил)-5-(1-нафтил)-1,3,4-О.], люминофоры, красители, фотохромные препараты.

Литература: Насыпов Е. П., Греков А. П., "Успехи химии", 1964, т. 33, в. 10, с. 1184-97; Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 7, М., 1965; Nonbenzenoid aromatics, ed. by J.P. Snyder, v. 1, N.Y., 1969, p. 117-248; Clapp L. В., "Adv. Heterocyclic Chem.", 1976, v. 20, p. 65-116; Ol-lis W.D., Ramsden С. А., там же, 1976, v. 19, p. 1-123.

P. А. Караханов, В. И. Келарев.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей