![]() |
|
|
ОКСАДИАЗОЛЫОКСАДИАЗОЛЫ, мол.
м. 70,06. Различают 1,2,3-, 1,2,4-, 1,3,4- и 1,2,5-О. (формулы соответственно I-IV). ОКСАДИАЗОЛЫ-бесцв.
жидкости или кристаллы (см. табл.). Известны замещенные 1,2,3-О., имеющие структуру
сид-нонов и сиднониминов (см. Мезоионные соединения). Незамещенный 1,2,4-О.-неустойчивая
жидкость, 3-метил-производное стабильно при 0°С, 5-фенилпроизводное - при
20 °С. 3,5-Дизамещенные производные устойчивы к нагреванию, инертны к действию
конц. H2SO4 и дымящей HNO3. Замещенные 1,2,4-О.
не вступают в электроф. замещение по атомам С цикла. Нуклеоф. замещение легче
всего протекает в положение 5; например, атом хлора в 5-хлор-3-алкил(арил)-1,2,4-О.
легко замещается на амино-, гидрокси- и алкокси-группы. Под действием кислот, щелочей
или восстановителей происходит раскрытие цикла, например: 3-Винил- и 5-винил-3-фенил-1,2,4-О.
легко полимеризуются; используются для получения синтетич. волокон (см. Термостойкие
волокна). СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОКСАДИАЗОЛОВ
Осн. методы синтеза производных
1,2,4-О.- пиролиз О-ациламидоксимов, конденсация амидоксимов с гидрохлоридами
иминоэфиров, реакции 1,3-диполярного циклоприсое-динения N-оксидов нитрилов с
нитрилами: 1,3,4-О. и его производные
хорошо растворим в большинстве органическое растворителей (низшие 2-алкил- и 2,5-диалкил-1,3,4-О.
растворим в воде); образуют комплексные соединения с AgNO3 и HgCl2;
многие производные 1,3,4-О. обладают высокой термодинамически стабильностью. Для 1,3,4-О. и его монозамещенных
реакции электроф. замещения (нитрование, сульфирование) не характерны, галогенирование
протекает с трудом; 2,5-диарил-1,3,4-О. с галогенами образуют комплексы. Действие
нуклеоф. реагентов на производные 1,3,4-О. обычно приводит к расщеплению цикла
или к образованию др. гетероцикла. Аналогично протекает кислотный или щелочной
гидролиз: По легкости кислотного
гидролиза замещенные 1,3,4-О. располагаются в ряд: 2-алкил- Метод получения незамещенного
1,3,4-О. и его 2-замещен-ных - нагревание N-ацилгидразинов с ортомуравьиным
эфиром: Симметричные 2,5-диалкил-1,3,4-О.
получают взаимодействие кар-боновых кислот с N2H4•2HCl в присутствии
РОСl3. Др. методы получения 2,5-дизамещенных 1,3,4-О.-внутримол.
циклизация N,N»-диацилгидразинов (дегидратирующие агенты РОСl3, SOCl2,
P2O5, конц. H2SO4) и конденсация
N-ацил-гидразинов с гидрохлоридами иминоэфиров: Производные 1,3,4-О. может быть
синтезированы также и из др. гетероциклический систем по реакциям рсциклизации, например: Многие 1,2,3-, 1,2,4-,
1,3,4-О. и их производные обладают противовоспалит., антибактериальной, анальгетич.,
противотуберкулезной и противомалярийной активностью, являются эффективными
фунгицидами, инсектицидами и антидепрессантами (сиднофен, сиднокарб). Производные
1,3,4-О. применяют при получении термостойких полимерных материалов (например,
линейных и циклический полиоксадиазолов). 2,5-6ис-(Перфторалкил)-1,3,4-О.
используют в производстве раствори-телей для фторир. полимеров и фотоматериалов (например,
фотографич. эмульсий) с повыш. термодинамически стабильностью. Производные 2,5-диарил-1,3,4-О.-сцинцилляторы
[например, 2-фенил-5-(4-бифенилил)- и 2-(4-бифенилил)-5-(1-нафтил)-1,3,4-О.], люминофоры,
красители, фотохромные препараты. Литература: Насыпов Е.
П., Греков А. П., "Успехи химии", 1964, т. 33, в. 10, с. 1184-97;
Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 7, М.,
1965; Nonbenzenoid aromatics, ed. by J.P. Snyder, v. 1, N.Y., 1969, p. 117-248;
Clapp L. В., "Adv. Heterocyclic Chem.", 1976, v. 20, p. 65-116;
Ol-lis W.D., Ramsden С. А., там же, 1976, v. 19, p. 1-123. P. А. Караханов, В.
И. Келарев. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|