![]() |
|
|
ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕ
(окислит. хлорфосфинирование, Зиновьева - Соборовского, или Клейтона - Енсена
реакция), получение хлорангидридов фос-фоновых или фосфиновых кислот взаимодействие РСl3
или дихлорфос-фина с органическое соединение и кислородом, например: В реакцию вступают углеводороды
любого типа (за исключением ароматических), их галогенопроизводные, простые
и сложные эфиры, тиоэфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, кетоны,
некоторые нитрилы, органическое производные Si, Ge, В и некоторые полимеры (например, полиолефины,
поливинилацетат, полисилоксаны). В большинстве случаев процесс
проводят, барботируя О2 через смесь органическое соединение и хлорида фосфора,
при 0-20 °С. Более низкие температуры предпочтительны в случае использования газообразных
или низкокипящих углеводородов; в этих же случаях процесс целесообразно вести
при повыш. давлении (до 5 МПа). Использование растворителей (инертных по отношению
к исходным реагентам и хлорангидридам), как правило, облегчает проведение реакции.
Так как углеводороды и О2 могут образовывать взрывоопасные смеси, необходимо
предусматривать меры, обеспечивающие безопасность работы. Выход хлорангидридов
составляет 30-50% (следы иода, H2SO4, FeCl3,
нитросоединений и S2Cl2 уменьшают выход реакции). Их выделение
обычно осуществляют фракционированием. При введении в реакцию алканов
образуются смеси изомеров положения, например: Олефины, как правило, образуют
смеси винильных и 2-хлоралкильных производных: В реакции РСl3
с этиленом образуется преимущественно 2-хлорэтил-дихлорфосфонат, с ацетиленом - 2-хлорвинилдихлорфосфонат. Циклопропан и его производные
реагируют с РСl3 с размыканием цикла: Побочный процесс в реакциях
ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕх.-расщепление исходных органическое соединение с образованием фосфорорганическое соединение с меньшей
мол. массой и галогенопроизводных. Механизм ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕх. детально
не изучен. Считается, что он носит радикальный характер. Предполагают, например,
что реакция может осуществляться по схеме: ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕх. применяют в промышлености
(для модификации свойств некоторых органическое полимеров, получения 2-хлорзтил- и винилфосфо-натов)
и в лабораторная практике. ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕх. открыто Дж. Клейтоном
и В. Енсеном в 1948, а также независимо от них Ю. М. Зиновьевым, Л. 3. Соборовским
и М.А. Энглиным в 1949. Литература: Зиновьев Ю.
М., Соборовский Л. 3., в сб.: Реакции и методы исследования органических соединений,
кн. 21, М., 1970, с. 6-40; Догади-на А. В. [и др.], "Ж. общ. химии",
1984, т. 54, в. 4, с. 796-804. Г. И. Дрозд. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|