химический каталог




НЬЮМЕНА-КВОРТА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

НЬЮМЕНА-КВОРТА РЕАКЦИЯ (Ньюмена-Кворта перегруппировка), термодинамически перегруппировка О-арилтиокар-баматов в S-арилтиокарбаматы, например:


Термолиз проводят при температуре около 300 °С в инертной атмосфере без растворителя или в инертном растворителе. Выход S-арил-тиокарбаматов обычно 70-95%.

Аналогично осуществляются перегруппировки эфиров тионкарбоновых кислот в эфиры тиолкарбоновых кислот (так называемой перегруппировка Шёнберга, открыта А. Шёнбергом в 1930), О-эфиров дитиоугольной кислоты (ксантогенатов) в S-эфиры этой же кислоты. Показано, что все эти перегруппировки осуществляются через четырехцентровое переходное состояние в результате ипсо-атаки по атому углерода (формула I).

Перегруппировка легко протекает даже при наличии в ароматические кольце дезактивирующих алкильных групп. Образование побочных продуктов отмечено только в случае миграции 2-тpет-бутил-4,6-динитрофенильного радикала.


В условиях, подобных НЬЮМЕНА-КВОРТА РЕАКЦИЯ-К.р., перегруппировка ROC(S)— —N(CH3)2 осуществляется легко только в тех случаях, когда молекула содержит О-бeнзильную, О-бeнзгидрильную или О-алкильную группу, имеющую в b-положении гетероатом с неподеленной электронной парой. В этих случаях интерме-диатом является ионная пара (II).

Изомеризация О-аллильных и замещенных О-аллильных тионоэфиров происходит в очень мягких условиях по механизму [3,3]-сигматропного сдвига:


НЬЮМЕНА-КВОРТА РЕАКЦИЯ-К.р. используют для синтеза тиофенолов, которые получают гидролизом S-арилдиалкилтиокарбаматов. Она открыта М. Ньюменом и независимо от него X. Квортом

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 138-40; Newman M.S., Karnes H.A., "J. Org. Chem.", 1966, v. 31, № 12, p. 3980-84; Kwart H., Evans E.R., "J. Org. Chem.", 1966, v. 31, № 2, p. 410-13.

В. Н. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, закажите с промокодом "Галактика" - 300 руб скидка - 50F5H0E - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
брюки спортивные (парадные) в омске
крепление для ролл апов аренда
лада тольятти билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)