![]() |
|
|
НИТРОЗИРОВАНИЕНИТРОЗИРОВАНИЕ, введение
нитрозогруппы —NO в молекулы органическое соединений. НИТРОЗИРОВАНИЕ может проходить по электроф.
и радикальному механизмам; активные частицы в этих реакциях-соответственно катион нитрозония
NO+ и радикал NO.. H. может осуществляться по атомам С,
N, О замещением атома водорода (прямое НИТРОЗИРОВАНИЕ) или др. функциональных групп либо в результате
присоединения группы NO по кратной связи. Осн. электроф. нитрозирующие
агенты - азотистая кислота HNO2, нитрозилсерная кислота ONOSO3H,
нитрозилгалогениды (например, NOCl), оксиды азота N2O4, N2O3,
NO, алкил- или ацилнитриты, 3-нитро-N-нитрозокарбазол, соли нитрозония (гл.
обр. NOBF4). Некоторые переносчики катиона нитрозония переходят друг
в друга, например: Чаще всего электрофильное
НИТРОЗИРОВАНИЕ протекает как прямое НИТРОЗИРОВАНИЕ sp3-гибридизованного атома С, имеющего
подвижный атом Н [например, во фрагментах СН2СО, CH(NO2),
CH(CO)2, циклопентадиене и т.п.], атома N в первичных и вторичных
аминах, амидах, гидразинах, гетероциклический соединение, атома О в спиртах, кислотах, фенолах. Третичные ароматические амины
нитрозируются в пара- и реже в орто-положения, вторичные-в пара-положение,
при этом сначала происходит N-нитрозирование, затем перегруппировка под действием
кислот (Фишера-Хеппа перегруппировка): По аналогичной схеме может
происходить НИТРОЗИРОВАНИЕ первичных ароматические аминов (HNO2, кислый катализ)
и фенолов (иногда при основном катализе). Известны др. примеры миграции группы
NO от атома N к атому С: НИТРОЗИРОВАНИЕ путем замещения к.-л.
функциональных группы при атоме С наблюдается редко; наиболее распространено замещение
карбоксильной группы в ароматические соединение: Подобное замещение в алифатич.
ряду, видимо, проходит с промежуточным О-нитрозированием: Электроф. присоединение
нитрозилгалогенидов, N2O4, нитрозилсерной кислоты и HNO2
по связи С=С -распространенный метод синтеза замещенных С-нитрозопроизводных,
например: При НИТРОЗИРОВАНИЕ соединение с кратной
связью может происходить присоединение нитрозирующего агента в положение 1,4;
иногда вместе с NO+ присоединяется "внешний" нуклеофил,
например: Оксимы присоединяют NOCl
по связи C=N: Для НИТРОЗИРОВАНИЕ по радикальному
механизму обычно применяют оксиды азота (NO, N2O3, N2O4),
NOCl, алкилнитриты, реже-др. реагенты, например N-нитрозамины. Реакцию проводят при
облучении или повыш. температуре, либо инициируют радикальными агентами; субстратами
служат соединение со связями С—Н, С—Hal, возможно также присоединение оксидов азота
и NOCl по связям С=С. К радикальным реакциям относится пиролиз алкил- или ацилнитритов,
протекающий как внутримолекулярное НИТРОЗИРОВАНИЕ (Бартона реакция). Известно фотохимическое
НИТРОЗИРОВАНИЕ олефинов N-нитрозаминами: Окислительное НИТРОЗИРОВАНИЕ ароматических
соединение под действием гидроксиламина в присутствии окислителей и солей тяжелых металлов
приводит к о-нитрозофенолам (р-ц и я Б а у-д и ш а): НИТРОЗИРОВАНИЕ широко используют в
препаративных синтезах, например для трансформации Литература: Ингольд К.,
Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973, с.
270-73, 313-15, 513-27. См. также лит. при ст. Нитроза-соединения. С. Л.
Иоффе. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|