химический каталог




НИТРОЗАМИНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

НИТРОЗАМИНЫ (N-нитрозоамины), соединение общей формулы RR»NNO (R, R»= Alk, Ar). Первичные НИТРОЗАМИНЫ (R = Н) существуют лишь при температуре ниже О °С. Известны также N-нитрозоамиды общей формулы RN(X)NO (X = CONH2, CO2Alk и др.).

НИТРОЗАМИНЫ-жидкости или твердые вещества желтого цвета (см. табл.), растворим в воде и многие органических растворителях, при обычной температуре устойчивы лишь огранич. время. Атомы в молекуле НИТРОЗАМИНЫ расположены в одной плоскости. В N-нитрозодиметиламине длина связей N—N 0,134 нм, N—О 0,124 нм, угол NNO 119°. Большой барьер вращения вокруг связи N—N ( 75-160 кДж/моль) позволяет разделять Е- и Z-изоме-ры. В ИК спектрах НИТРОЗАМИНЫ присутствуют две характеристич. полосы при 1430-1530 (N=O) и около 1000 см-1 (N—N). В УФ спектре lмакc 360 нм (e 100) и 230-255 нм (e 5000), отвечающие пp* и pp*-переходам соответственно. В спектрах ПМР сигнал a-Н-атома цис-изомера сдвинут в более сильное поле по сравнению с соответствующим сигналом транс-изомера на 0,2-0,6 м. д. В спектрах ЯМР на ядрах N химический сдвиг dN около 200 м. д. (N=O) и —150м. д. (аминогруппа).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ N-НИТРОЗАМИНОВ И N-НИТРОЗОАМИДОВ



Мн. восстановители (H2/Pt или H2/Pd, LiAlH4 и др.) превращают НИТРОЗАМИНЫ в несимметричные гидразины, в более жестких условиях (под действием Н2 над Ni-Ренея или амальгамы Na) происходит разрыв связи N—N и образуются вторичные амины. Дитионит Na дезоксигенирует НИТРОЗАМИНЫ, образуя диалкиламинонитрены (см. Нитрены); HNO3 или CF3CO3H окисляют их в соответствующие N-нитрами-ны. Под действием ангидридов органическое кислот или НСl НИТРОЗАМИНЫ соответственно ацилируются или хлорируются с разрывом связи N—N. Сильные алкилирующие агенты взаимодействие с НИТРОЗАМИНЫ по атому кислорода группы NO, например:


При парофазном фотолизе НИТРОЗАМИНЫ разрывается связь N—N, при этом генерируется радикал ; в жидкой фазе в присутствии кислот НИТРОЗАМИНЫ фотолитически присоединяются к алкенам, например:


Ароматические НИТРОЗАМИНЫ в присутствии кислот претерпевают внутримол. перегруппировку с образованием и-нитрозоариламинов. N-Нитрозоамиды под действием NH3 или оснований дают диазосоединение, например:


Общий метод синтеза НИТРОЗАМИНЫ- нитрозированяе вторичных аминов или амидов с помощью NaNO2 (в слабокислой среде), N2O3, N2O4, NO2BF4, N-нитрозо-3-карбазола и др. агентов. НИТРОЗАМИНЫ получают также реакцией вторичных аминов с NaNO2 и СН3О или хлоралем, например:


Иногда используют реакцию R2NCOCl с AgNO2 или восстановление N-нитроаминов Аl в щелочной среде.

НИТРОЗАМИНЫ используют для извлечения вторичных аминов из смесей, в синтезе лек. препаратов и органическое красителей, в лабораторная практике для получения диазоалканов.

НИТРОЗАМИНЫ-высокотоксичные соединения, они поражают печень, вызывают кровоизлияния, конвульсии, кому. Большинство НИТРОЗАМИНЫ-сильные канцерогены, некоторые из них оказывают действие уже при одноразовой экспозиции. НИТРОЗАМИНЫ-сильные мутагены, легко метаболизируются, в организме действуют главным образом как алкилирующие агенты, N-нитрозо-N-метилмочевина обладает противоопухолевой активностью.

Литература: Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 1, М., 1972, с. 100-19; т. 2, М., 1973, с. 156-210; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 449-59; Костюковский Я.Л., МаламедД.Б., "Успехи химии", 1988, т. 57, в. 4, с. 625-55. С. Л. Иоффе.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло t 9970
Рекомендуем компанию Ренесанс - заказать лестницу из дерева на второй этаж - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)