НИТРОБЕНЗОЛ (мирбановое масло) С₆Н₅МО₂, молекулярная масса 123,11, бесцв. или зеленовато-желтая маслянистая жидкость с запахом горького миндаля; температура плавления 5,85 °С, температура кипения 211,03°С, 108,2°/30 мм рт.ст.; d₄²⁰ 1,2037; п_D²⁰ 1,1562, h 2,165 мПа^.с (15°С), 1,634 мПа^.с (30°С); g 4,335^.10^-6 Н/м; С⁰_р 0,1774 кДж/(кг^.К); DH⁰_обр -17,165 кДж/моль, DH⁰_сгор (для жидкости) -3094,88 кДж/моль, DH⁰_исп 46,05 кДж/моль, DH⁰_возг 58,19 кДж/моль. При — 30 °С - кристаллы моноклинной сингонии (а = 0,386 нм, b = 1,165 нм, с = 1,324 нм, b = 95,58 °, z = 4). Плохо растворим в воде (0,19% по массе при 20 °С, 0,8% при 80 °С); смешивается во всех отношениях с диэтиловым эфиром, бензолом; хорошо раств. в др. органических растворителях, перегоняется с водяным паром.

По химический свойствам - типичное ароматические нитросоединение. Электроф. замещение (хлорирование, нитрование, сульфи-рование) протекают труднее, чем для бензола, что обусловлено сильным электроноакцепторным действием группы NO₂. Замещение идет преимущественно в мета-положение. Нитрование НИТРОБЕНЗОЛ протекает по схеме 1 или 2:

Нуклеоф. замещение протекает легко; второй заместитель вступает в орто- или nара-положение, например сплавление с КОН при 100°С приводит к о-нитрофенолу. НИТРОБЕНЗОЛ не вступает в реакцию Фриделя-Крафтса. Восстановление НИТРОБЕНЗОЛ зависит от природы восстановителя и условий проведени- реакции. При восстановлении металлами (Fe, Zn или Sn) в кислой среде, сульфидами металлов, Н₂ в присутствии металлич. катализаторов или SnCl₂ в СН₃СООН НИТРОБЕНЗОЛ превращаются в анилин; при

действии Zn в щелочной среде или LiAlH₄ образует смесь азо- и азоксибензолов, превращающихся затем в гидразо-бензол, а при взаимодействии с Ка₃АsО₃-азоксибензол. Обработка НИТРОБЕНЗОЛ Zn в нейтральной среде приводит к N-фенил-гидроксиламину, смесью Na₂S₂O₃ с Na₃PO₄-K фенилсуль-фамату Na. При электрохимический восстановлении в сернокислой среде НИТРОБЕНЗОЛ превращаются в n-аминофенол.

В промышлености для получения НИТРОБЕНЗОЛ используют непрерывный процесс нитрования бензола смесью конц. HNO₃ и H₂SO₄; выход 96-99%. В лаборатории НИТРОБЕНЗОЛ получают добавлением бензола к смеси HNO₃ (плотность 1,4 г/см³) и H₂SO₄ (1,84 г/см³) в соотношении 1:1 при 55-60°С; время выдержки 45 мин; выход 81%.

Определяют НИТРОБЕНЗОЛ полярографически или восстановлением с помощью ТlСl₂ или TiSO₄ в кислой среде с последующей оттитровыванием избытка Ti²⁺, а также переведением НИТРОБЕНЗОЛ в м-динитробензол с определением последнего колориметрически. НИТРОБЕНЗОЛ окрашивает 10%-ный раствор КОН в розовый цвет.

НИТРОБЕНЗОЛ токсичен, впитывается через кожу; оказывает сильное действие на центральное нервную систему, нарушает обмен веществ, вызывает заболевания печени, окисляет гемоглобин в мет-гемоглобин; ПДК 3 мг/м³. Температура вспышки 88 °С, температура воспламенения 482 °С.

НИТРОБЕНЗОЛ-исходное сырье в производстве анилина, ароматические азотсодержащих соединение (например, бензидина, хинолина, азобензола); растворитель эфиров целлюлозы; компонент полировальных составов для металлов.

В США ежегодно производится более 250 тысяч т НИТРОБЕНЗОЛ

Литература: Орлова Е.Ю., Химия и технология бризантных и взрывчатых веществ, 3 изд., Л., 1981; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981.

В. И. Ерашко.

м-НИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА (3-нитробензол-сульфокислота), формула I, молекулярная масса 203,17; бесцветные кристаллы; температура плавления 70°С; гигроскопична; хорошо растворим в воде, этаноле. Со щелочными и щел.-зем. металлами образует растворимые в воде соли; растворимость при 25 °С для К-соли 3,04%, для Рb-соли 6,09%.

НИТРОБЕНЗОЛ обладает свойствами ароматические нитросоединений и бензол сульфокислот. С SOCl₂ при 70 °С образует соответствующий ангидрид (температура плавления 130-140°С) с примесью сульфохлорида (температура плавления 142 °С), при 180-200 °С превращаются в м-дихлорбензол. К-соль НИТРОБЕНЗОЛ с РСl₅ при 100 °С превращаются в 3-нитробензолсульфохлорид (температура плавления 63-64 °С), Na-соль со смесью РВr₃ и РВr₅-в бис-(3-нитрофенил)дисульфид. НИТРОБЕНЗОЛ легко восстанавливается под действием различные агентов. Так, действие Fe в H₂SO₄, гидразина в водно-спиртовой щелочи и каталитических гидриро-вание в присутствии Pd или Ni приводит к 3-аминобензолсуль-фокислоте (метаниловой кислоте); восстановление Аl в разбавленый H₂SO₄ при 100°С-к 5-амино-2-гидроксибензолсульфокис-лоте. Сероводородом в растворе NaHS или Zn в растворе щелочи НИТРОБЕНЗОЛ восстанавливается сначала до азобензол-3,3»-дисульфокис-лоты (формула II), а затем до гидразобензол-3,3»-дисулъфо-кислоты (III); последняя под действием конц. НСl при 20 °С перегруппировывается в бензидин-2,2»-дисульфокислоту (IV):

НИТРОБЕНЗОЛ-окислитель; окислит.-восстановит. потенциал в воде при 24 °С составляет: 0,06 В (рН 0,76); 0,03 В (рН 3,76); -0,06 В (рН 6,77); -0,18 В (рН 9,6); -0,31 В (рН 11,8).

Получают НИТРОБЕНЗОЛ в виде Na-соли (лудигола) сульфированием нитробензола 25%-ным олеумом при 70 °С с последующей выса-ливанием. Нитробензол-3-сульфохлорид синтезируют хлорированием нитробензола хлорсульфоновой кислотой.

НИТРОБЕНЗОЛ-полупродукт в производстве метаниловой кислоты, бензи-дин-2,2»-дисульфокислоты, некоторых лек. препаратов; окислитель в производстве красителей, фотографии. Т. самовоспл. лудигола 380 °С; ПДК 109 г/м³ Сульфохлорид НИТРОБЕНЗОЛ применяют в производстве 3-аминобензолсульфамида.

Литература см. при ст. Бензолсульфокислоты. НИТРОБЕНЗОЛ Б. Карпова.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей