НИТРОАНТРАХИНOНЫ, соединение общей формулы C₁₄H₈__nO₂(NO₂)_n. Наиб. практическое значение имеют моно-нитроантрахиноны формулы I-1- и 2-Н., а также 1,5- и 1,8-динитро- антрахиноны-светло-желтые или желтые кристаллы (см. табл.); хорошо растворим в бензоле, нитробензоле, хлорбензоле, СН₃Сl, СН₃СООН, плохо-в этаноле, диэтиловом эфире, не растворим в воде.

Мн. производные НИТРОАНТРАХИНOНЫ под действием избытка Na₂ S при 95-98 °С восстанавливаются до аминоантрахтонов. 1-Н., в которых в положении 4 находится атом галогена или вторая нитрогруппа, обычно восстанавливаются действием металла в кислой среде; например, 1-амино-4-хлорнитроантрахинон получают восстановлением соответствующего нитропроизводстводного железом в 90%-ной H₂SO₄. При нитровании или сульфирсвании 1-й 2-Н. нитро- или сульфогруппа вступают в незамещенное ядро антрахинона. Например, при сульфи-ровании 1-Н. образуется смесь 1-нитроантрахинон-5- и 1-нитроантрахшюн-8-сульфокислот, при сульфировании 2-Н .-смесь 1-нитроантрахинон-6- и 1-нитроантрахинон-7-сульфокислот. При хлорировании 1-Н. хлорсульфоновой кислотой в олеуме или под действием Сl₂ с хорошим выходом получается 1-нитро-5,8-дихлорантрахинон.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НИТРОАНТРАХИНОНОВ

* температура кипения 270-271 °С/7 мм рт .ст.

Нитрогруппа в НИТРОАНТРАХИНOНЫ обменивается на др. группы (амино-, гидрокси-, алкоксигруппы), причем в случае 1-Н. обычно легче, чем в случае 2-Н. Так, 1-Н. и 1,5-динитроантрахинон с 25%-ным водным раствором NH₃ под давлением при 150-170°С в различные растворителях (хлорбензол, ксилол, сульфолан) превращаются соответственно в 1-амино- и 1,5-диаминоантрахиноны; 1,6- и 1,7-ди-нитроантрахиноны при взаимодействии с ароматические аминами при 150-180°С замещают нитрогруппу в положении 1 на аминогруппу. При нагревании с 15-20%-ным водным раствором КОН (150 °С) или с Са(ОН)₂ (200 °С) 1-Н., 1,5- и 1,8-динитро-антрахиноны образуют соответственно моногидрокси- или дигидрок-сиантрахиноны; 1,6- и 1,7-динитроантрахиноны в тех же условиях замещают на гидроксил только группу NO₂ в положении 1. При взаимодействие с метилатом Na H. превращаются в соответствующие метоксиантрахиноны.

Нагревание 1-Н. с Na₂S₂O₃ приводит к образованию 1-антрахинонсульфокислоты, 2-Н. в тех же условиях превращаются в смесь 2-аминоантрахинона (60-65%), 2-сульфамино-антрахинона (16-19%) и 3-аминоантрахинока-2-сульфо-кислоты; 1-нитро-2-метилантрахинон реагирует только под давлением.

В промышлености 1-Н. получают главным образом нитрованием антра-хинона избытком конц. HNO₃ в конц. H₂SO₄ или 85-95%-ной HF при 20-25°С (выход 60-70%); 2-Н.-окисле-нисм 2-аминоантрахинона надсерной кислотой. 1- и 2-Н. может быть также получены диеновым синтезом из 1,4-нафтохинона, например:

1,5- и 1,8-Динитроантрахиноны синтезируют нитрованием 1-Н. или антрахииона смесью конц. HNO₃ и H₂SO₄ при 40-70°С (выход 40,5 и 36,2% соответственно); побочные Продукты-1,6-, 1,7-, 2,6- и 2,7-динитропроизводные.

НИТРОАНТРАХИНOНЫ-промежуточные продукты в синтезе красителей; 1-Н. используют для получения 1-аминоантрахинона, применяемого в производстве 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокисло-ты (бромаминовой кислоты), 1,5- и 1,8-динитроантрахиноны-полупродукты при получении синих дисперсных красителей.

Литература: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia. 3 ed., v. 2, N.Y., 1978, p. 716-19.

С. И. Диденко.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей