НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры азотистой кислоты HNO₂. Содержат одну или несколько групп —О—N=O, связанных ковалентной связью с атомом углерода органическое радикала. Низшие алкилнитриты-газы, остальные - бесцв. или желтоватые жидкости, не растворим в воде, смешиваются с обычными органическое растворителями. НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. более летучи, чем изомерные им нитросоединения. Физ. свойства некоторых НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. приведены в таблице.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ

* При 21 °С. ** При 22 °С.

Вращение вокруг связи О—N заметно заторможено (барьер вращения DG* 34 кДж/моль), поэтому s-цuc- и s-траc-конформеры спектрально различимы. ИК спектр НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. имеет характеристич. полосы 1613-1625 и 1653-1681 см^-1 (N=O) соответственно для s-цис- и s-транс-форм. В УФ спектрах l_макс 220 нм (e 2^.10³) и 340-385 нм (e 70-80), соответствующие pp*- и пp*-переходам. В спектрах ЯМР ¹⁴N и ¹⁵N химический сдвиг атома N d 200-250 м.д. (относительно CH₃NO₂).

При комнатной температуре НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. медленно разлагаются, на свету низшие НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. могут взрываться. В кислой среде легко гидро-лизуются; это позволяет использовать НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. в качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитро-зирования фенолов и СН-кислот и т.п.). И.о., имеющие активир. атом Н при b-углеродном атоме, могут отщеплять HNO₂, например:

При действии N₂O₅ H.o. окисляются в нитраты, при действии гидразина или LiAlH₄ восстанавливаются в соответствующие спирты. НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о., содержащие в молекуле более трех атомов С, претерпевают фотохимический перегруппировку в нитрозосоединение (Бартона реакция), например:

Реакция идет стереоселективно и используется для введения функциональных групп в неактивные участки сложных молекул, например стероидов.

Получают НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. взаимодействие спиртов с различные нитрозирующи-ми агентами [NaNO₂/H₃SO₄, NaNO₂/Al₂(SO₄)₃, оксиды азота, NOCl/пиридин, NOBF₄] или взаимодействие алкилгало-генидов с солями HNO₂ (наряду с нитросоединение).

НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о.- высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитри-ты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин. НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. обладают сосудорасширяющим и спазмолитич. действием. Изопентилнитрит - противоядие при отравлении синильной кислотой и ее солями.

H.о.-полупродукты в органическое синтезе.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 440-45; Houben- Weil, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S. 325-62.

С.Л. Иоффе.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей