![]() |
|
|
НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕНИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ,
эфиры азотной кислоты HNO3. Содержат одну или несколько групп -О-NO2,
связанных с органическое радикалом ковалентной связью. НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о.-бесцв. или бледно-желтые
жидкости либо твердые вещества (см. табл.), плохо растворим в воде, с водой и этанолом
часто образуют азеотропные смеси, хорошо растворим в органических растворителях. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ
НИТРАТОВ * При 22°С. ** При
12 °С. Группа С—ONO2-плоская
(длины связей и углы показаны на структурной формуле), с низким барьером вращения
вокруг связей С—О и О—NO2. В ИК спектрах присутствуют две характеристич.
полосы, соответствующие симметричным и антисимметричным валентным колебаниям
группы NO2 при 1272-1282 и 1626-1634 см-1 соответственно.
В спектрах ЯMP14N и 15N химический сдвиг атома азота d от 0
до — 50 м.д., в спектре ПМР группа ONO2 сдвигает сигнал a-Н-атома
в слабые поля на 0,5-0,7 м. д. по сравнению с соответствующими спиртами. Для
низших алкилнитратов m 9,7.10-30Кл.м. НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. чувствительны к удару
и при хранении возможно их самопроизвольное разложение со взрывом; кислые примеси
увеличивают склонность к разложению. Алкилнитраты при нагревании выше 150°С в
контролируемых условиях превращаются в алкилнитриты. С нуклеофилами (В-)
алкилнитраты реагируют по несколько направлениям: нуклеоф. атака на атом N (путь
а) или на атом С (б), отрыв атома водорода от a-углеродного атома
с образованием карбонильного сосд. (в) или от b-углеродного атома с образованием
алкена (г): Первичные алкилнитраты
претерпевают главным образом сольволиз; бензилнитрат и особенно его производные, содержащие
в бензольном кольце электроноакцепторные заместители, а также вторичные нитраты
(даже в отсутствие активирующих заместителей) образуют соответствующие карбонильные
соединение; третичные нитраты дают алкены. Некоторые алкилнитраты быстро реагируют
по атому N, благодаря чему в присутствии оснований может быть использованы в качестве
эффективных нитрующих агентов [например, нитрат ацетонциангидрина (CH3)2C(CN)ONO2
или изоамилнитрат] для соединение с активной метиленовой группой, гетероциклов и
т.п. Такие нуклео-филы, как N-3, I-, Вr-
и некоторые другие реагируют с НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕо. по атому углерода (поэтому НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕо. могут быть
алкилирую-щими агентами). Алкилнитраты, как правило,
устойчивы к действию кислот, однако в присутствии каталитических кол-в H2SO4
может происходить переэтерификация; например, при кипячении с СН3СООН
образуются ацетаты. Восстановление алкилнитратов различные реагентами (FeCl2,
LiAlH4, N2H4, H2 на Ni-Ренея и др.)
приводит к соответствующим спиртам с высоким, иногда количественное выходом, что
позволяет использовать группу ONO2 для защиты группы ОН в стероидах
и углеводах. Ацилнитраты при нагревании отщепляют
СО2 и превращаются в нитросоединение, при действии спиртов подвергаются
соль-волизу с образованием алкилнитратов, присоединяются к олефинам, давая сложные
эфиры b-нитроспиртов и др. продукты. В промышлености алкилнитраты
получают этерификацией спиртов конц. HNO3, смесью HNO3
и H2SO4 или HNO3 в (СН3СО)2О
(для стабилизации НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. добавляют мочевину), в лаборатории - реакцией алкилгалогенидов
с AgNO3, алкоголи-зом ацилнитратов или тетрафторобората нитрония
NO2BF4, действием N2O4 на алкиламины
в ТГФ при температуре от -70 до -
80 °С. Для получения алкилнитратов можно использовать также реакцию алкилхлоркарбоната
ROCOCl с AgNO3 в пиридине, для получения НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. с аллильными, бензильными,
первичными и вторичными алкильными радикалами -реакцию соответствующих бромидов
с HgNO3 в глиме, для получения 1,2- и 1,3-динитратов-окисление алкенов
и циклопропанов Tl(NO3)3 в пентане, например: Ацилнитраты получают действием
HNO3 на ангидриды соответствующих кислот. Для количественное определения
H.о. обрабатывают H2SO4, образующуюся HNO3
разлагают действием Hg в H2SO4 и измеряют объем выделившегося
NO. НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. применяют в органическое
синтезе; многие НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о., содержащие активный кислород,-ВВ, например пентаэритриттетранитрат
(ТЭН), диэтанолнитраминдинитрат (ДИНА). НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. используют также в качестве
компонентов бездымных порохов и ракетных топлив, добавок к дизельным топливам
(для повышения цетанового числа). Нитроглицерин и другие НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. полиолов используют
в медицине как антиангинальные (сосудорасширяющие) препараты. НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. токсичны. Вдыхание
паров, попадание на кожу и в пищеварит. тракт вызывает головную боль, учащенное
сердцебиение. НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. окисляют гемоглобин в метгемоглобин. Мировое производство H.о.-сотни
тысяч т в год. Обращение с НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о. строго регламентировано, а транспортировка таких
НИТРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ о., как нитроглицерин, нитрогликоль и др. в чистом виде запрещена в большинстве
стран. См. также Диэтиленгликольдинитрат,
Нитроглицерин, Целлюлозы нитраты, Этиленгликолъдинитрат. Литература: Андреев К.
К., Термическое разложение и горение взрывчатых веществ, М.-Л., 1957; Общая
органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 445-49; Houben-Weyl, Methoden
der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S. 325-62. С.Л. Иоффе. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|