химический каталог




НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫ. Известны пентагалогениды NbX5, тетрагалогениды NbX4 (большинство содержат группы Nb2), тригалогениды - фазы состава NbX2,67 (или Nb3X8)-NbX3+x (содержат группы Nb3 и Nb2), галогениды Nb6Xn, Nb6X14 и Nb6X15 с октаэдрич. группировками Nb6, оксигалогениды NbOX3, NbO2X и др., галогенсодер-жащие кислоты Nb, фторо-, оксофторо-, пероксофторо-, хлоро-, оксохлорониобаты, а также смешанные НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫг., например NbCl4F, тио- и селеногалогениды, например NbS2X2, NbSe2X2. Св-ва важнейших НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫг. приведены в таблице.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ НИОБИЯ И НЕКОТОРЫХ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ


a температура кипения 234,5°С. б Для газа. в температура кипения 247,5°С. г температура кипения 362,0°С.

П е н т а ф т о р и д н и о б и я NbF5 в парах ниже 400°С поли-меризован; DH0пл 12,2 кДж/моль, DH0исп 51 кДж/моль; уравение температурной зависимости давления пара lgр(IIa) = = 10,497-2778/Т (373 <= Т<= 423 К). Гидролизуется водой; восстанавливается Si, Nb и др. металлами до низших фторидов, выше 900 °С водородом—до металла. NbF5-K-Ta Льюиса. Образует фторониобаты M[Nb3F16], M[Nb2F11], M[NbF6] и др. Получают взаимодействие Nb либо Nb2O5 с F2 при 300-450 °С или Nb с газообразным HF при 250-400 °С. NbF5-промежуточные продукт при получении Nb и Nb2O5; перспективен как реагент для получения покрытий из Nb и катализаторов гидрирования нефтепродуктов. Т е т р а ф т о-р и д н и о б и я NbF4 при 350-500°С диспропорционирует до Nb6F15 и NbF5; гидролизуется водой. Фторид Nb6F15-темно-коричневые кристаллы с кубич. решеткой; выше 700°С диспропорционирует до Nb и NbF5. Д и о к с и ф т о р и д NbO2F выше 550 °С диспропорционирует до Nb3O7F (далее до Nb2O5) и газообразного о к с о т р и ф т о р и д а NbOF3; получают выпариванием досуха раствора Nb во фтористоводородной кислоте, взаимодействие Nb2O5 с F2, HF, NbF5. При растворении Nb2O5 во фтористоводородной кислоте образуются ф т о р о к и с л о т ы н и о б и я Nb2F11 .2О, HNbF6.6H2O и HNbF6.H2O.

Г е п т а ф т о р о н и о б а т к а л и я K2[NbF7] плохо растворим во фтористоводородной кислоте (~ 3,5% по массе в пересчете на NbF5 в 25%-ной HF); получают действием КСl на раствор Nb во фтористоводородной кислоте; применяют для электролитич. или металлотермодинамически получения Nb. Г е к с а ф т о р о о к с о н и о-б а т а м м о н и я (NH4)3[NbOF6]-6ecцв. кристаллы с кубич. решеткой; плотность 2,28 г/см3; при 255, 320 и 420°С ступенчато разлагается до NbOF3, NbO2F и паров NbF5; получают взаимодействие Nb2O5 с NH4HF2, как примесь при осаждении гидроксида Nb действием води. NH3 на фторид-ные растворы Nb.

Для п е н т а х л о р и д а н и о б и я NbCl5 температура полиморфного перехода 183 °С, DH перехода 6,4 кДж/моль, DH0пл 34 кДж/молъ, DH0исп 52 кДж/моль; уравения температурной зависимости давления пара: lgр(Па) = 24,3834-5353/Т - 3,2204 lgT-7649/T2 (350 <=T<= 383 К), lgp(Па) = 10,49 -2870/Т (483 <= Т<= 572 К); гидролизуется водой; растворим в ССl4, бензоле, толуоле и др. органических растворителях; образует аддукислоты с органическое основаниями, с хлоридами металлов-х л о р о -н и о б а т ы M[NbCl6]. Получают взаимодействие Nb с Сl2 или ССl4 при 300-500 °С, Nb2O5 с ССl4, смесей Nb2O5 (или концентратов Nb с С) с Сl2. NbСl5-промежуточные продукт при получении чистого Nb2O5, покрытий и монокристаллов из Nb химический осаждением из газовой фазы (NbCl5 + 2,5 Н2 Nb + 5HCl) или поликристаллич. Nb электролизом в среде NaCl-KCl. Тетрахлорид ниобия NbCl4 выше 300 °С диспропорционирует до NbCl3 и NbCl5, возгоняется в парах NbCl5; растворим в воде, давая синие растворы; образует аддукты с органическое основаниями; получают взаимодействие NbCl5 с Н2, Nb или др. металлами при 450-500°С. Три-хлорид состава NbCl2,67-NbCl3,13 выделяют при взаимодействии NbCl5 с Н2 при 500-550 °С; не растворим в воде и разбавленый кислотах, окисляется конц. HNO3. Низшие хлориды - зеленый Nb3Cl8 и черный Nb6Cl14 получают при термодинамически разложении NbCl4. О к с о т р и х л о р и д NbOCl3 получают взаимодействие NbCl5 с О2 при 150-300 °С, NbCl5 с Nb2O5 при 200-350 °С, как побочный продукт при получении NbCl5.

П е н т а б р о м и д NbBr5 получают из Nb и Вr2 при 500°С, т е т р а б р о м и д NbBr4 (коричневое твердое вещество)-реакцией NbBr5 с Nb при 200-400 °С П е н т а и о д и д NbI5 (разлагается при нагревании, гидролизуется водой) синтезируют из Nb и I2 при 250-600 °С, т е т р а и о д и д NbI4, т р и и о д и д NbI3 и низшие иодиды-при термодинамически разложении NbI5.

Э.Г. Раков, В. A. Myсорн.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат ноутбуков москва
Компания Ренессанс: винтовые лестницы фото - надежно и доступно!
столик к изо
Магазин КНС Нева предлагает brother принтер купить - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)