![]() |
|
|
НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫНИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫ. Известны
пентагалогениды NbX5, тетрагалогениды NbX4 (большинство
содержат группы Nb2), тригалогениды - фазы состава NbX2,67
(или Nb3X8)-NbX3+x (содержат группы
Nb3 и Nb2), галогениды Nb6Xn, Nb6X14
и Nb6X15 с октаэдрич. группировками Nb6, оксигалогениды
NbOX3, NbO2X и др., галогенсодер-жащие кислоты Nb, фторо-,
оксофторо-, пероксофторо-, хлоро-, оксохлорониобаты, а также смешанные НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫг.,
например NbCl4F, тио- и селеногалогениды, например NbS2X2,
NbSe2X2. Св-ва важнейших НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫг. приведены в таблице. СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ
НИОБИЯ И НЕКОТОРЫХ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ a температура кипения
234,5°С. б Для газа. в температура кипения 247,5°С.
г температура кипения 362,0°С. П е н т а ф т о р и д н
и о б и я NbF5 в парах ниже 400°С поли-меризован; DH0пл
12,2 кДж/моль, DH0исп 51 кДж/моль; уравение температурной
зависимости давления пара lgр(IIa) = = 10,497-2778/Т (373 <=
Т<= 423 К). Гидролизуется водой; восстанавливается Si, Nb и
др. металлами до низших фторидов, выше 900 °С водородом—до металла. NbF5-K-Ta
Льюиса. Образует фторониобаты M[Nb3F16], M[Nb2F11],
M[NbF6] и др. Получают взаимодействие Nb либо Nb2O5
с F2 при 300-450 °С или Nb с газообразным HF при 250-400 °С.
NbF5-промежуточные продукт при получении Nb и Nb2O5;
перспективен как реагент для получения покрытий из Nb и катализаторов гидрирования
нефтепродуктов. Т е т р а ф т о-р и д н и о б и я NbF4 при 350-500°С
диспропорционирует до Nb6F15 и NbF5; гидролизуется
водой. Фторид Nb6F15-темно-коричневые кристаллы с кубич.
решеткой; выше 700°С диспропорционирует до Nb и NbF5. Д и о к
с и ф т о р и д NbO2F выше 550 °С диспропорционирует до Nb3O7F
(далее до Nb2O5) и газообразного о к с о т р и ф т о р
и д а NbOF3; получают выпариванием досуха раствора Nb во фтористоводородной
кислоте, взаимодействие Nb2O5 с F2, HF, NbF5.
При растворении Nb2O5 во фтористоводородной кислоте образуются
ф т о р о к и с л о т ы н и о б и я Nb2F11 .4Н2О,
HNbF6.6H2O и HNbF6.H2O. Г е п т а ф т о р о н и
о б а т к а л и я K2[NbF7] плохо растворим во фтористоводородной
кислоте (~ 3,5% по массе в пересчете на NbF5 в 25%-ной HF); получают
действием КСl на раствор Nb во фтористоводородной кислоте; применяют для электролитич.
или металлотермодинамически получения Nb. Г е к с а ф т о р о о к с о н и о-б а т а м
м о н и я (NH4)3[NbOF6]-6ecцв. кристаллы с
кубич. решеткой; плотность 2,28 г/см3; при 255, 320 и 420°С ступенчато
разлагается до NbOF3, NbO2F и паров NbF5; получают
взаимодействие Nb2O5 с NH4HF2, как примесь
при осаждении гидроксида Nb действием води. NH3 на фторид-ные растворы
Nb. Для п е н т а х л о р и
д а н и о б и я NbCl5 температура полиморфного перехода 183 °С, DH
перехода 6,4 кДж/моль, DH0пл 34 кДж/молъ, DH0исп
52 кДж/моль; уравения температурной зависимости давления пара: lgр(Па)
= 24,3834-5353/Т -
3,2204 lgT-7649/T2 (350 <=T<= 383 К),
lgp(Па) = 10,49 -2870/Т
(483 <= Т<= 572 К); гидролизуется водой; растворим в ССl4,
бензоле, толуоле и др. органических растворителях; образует аддукислоты с органическое основаниями,
с хлоридами металлов-х л о р о -н и о б а т ы M[NbCl6]. Получают
взаимодействие Nb с Сl2 или ССl4 при 300-500 °С, Nb2O5
с ССl4, смесей Nb2O5 (или концентратов Nb с
С) с Сl2. NbСl5-промежуточные продукт при получении чистого
Nb2O5, покрытий и монокристаллов из Nb химический осаждением
из газовой фазы (NbCl5 + 2,5 Н2 П е н т а б р о м и д NbBr5
получают из Nb и Вr2 при 500°С, т е т р а б р о м и д NbBr4
(коричневое твердое вещество)-реакцией NbBr5 с Nb при 200-400 °С П
е н т а и о д и д NbI5 (разлагается при нагревании, гидролизуется водой)
синтезируют из Nb и I2 при 250-600 °С, т е т р а и о д и д NbI4,
т р и и о д и д NbI3 и низшие иодиды-при термодинамически разложении NbI5. Э.Г. Раков, В. A. Myсорн. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|