|
|
|
|
|
НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯНИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ,
содержат связь Nb—С. Разделяют на производные карбонилов Nb и комплексы
s- и p-типов. Такое деление условно; большинство синтезир. комплексов относят
одновременно к двум или всем трем типам. Для НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. характерны свойства металло-органическое
соединение переходных металлов. Формальная степень окисления Nb в НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. от + 5 до
- 1. Химия НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. развита недостаточно
широко. Осн. причина-высокая химический активность большинства соединение, предъявляющая
жесткие требования к технике эксперимента. Практически все типы НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
с. синтезируют из NbCl5. Так, восстановит. карбонилированием получают
[Nb(CO)6]-; из последнего фотохимический замещением-анионные
НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. [Nb(CO)5L]-, [Nb(CO)4(L2)]-,
[Nb(CO)2(L2)2]- [L-фосфин, амин,
олефин и др., L2 = R2P(CH2)2PR»2]
и нейтральные соединения [Nb(CO)2(L2)2X](X = H,
Hal, Alk, Ar, R3PAu, HgHal, RHg, R3Sn, R3Si
и др.). Из производных карбонилов
Nb наиболее важен [Nb(CO)4Cp] (Ср = h5-С5Н5).
Разработаны препаративные способы его синтеза из [Nb(CO)6]-,
NbCl5 и [NbCl4Cp]; изучены реакции фотохимический замещения 1-3
СО-лигандов на др. лиганды: алкены, диены, алкины, фосфорорганическое молекулы, амины,
серо содержащие группы
и др. Из [Nb(CO)4Cp] получен ряд би- и полиядерных интерметаллич.
комплексов и соединение кластерного типа, например [{Nb(CO)3Cp}2(m-MR2)2],
где М = Si, Ge, Sn, Pb; [Nb3(CO)6(m-CO)Cp3]
и др. (ц обозначает мостико-вый лиганд). Среди НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. с органическое p-лигандами
наиболее значение имеют ниобоценовые комплексы трех типов: [NbX3Cp2],
[NbX2Cp2] и [Nb(L)XCp2], где Х-различные одноэлектронные
лиганды: гидриды, галогены, органическое радикалы, металлы и др. В основе их синтеза
лежит реакция между NaCp и NbCls. При действии восстановителей из ниобоценовых
комплексов получают различные бисмсталлоцены, например соединение формул I и II. НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. с одноэлектронными
s-связанными лигандами известны для Nb в степенях окисления +4 и + 5. Их получают
обменными реакциями между галогенидами NbCl5, NbCl4Cp и
[NbCl2Cp2] и органическое соединение металлов ([NbCl4Cp]
получают из NbCl5 и [SnR3Cp]). Замена атомов галогенов
происходит последовательно, поэтому удается получить производные с неполностью
замещенными атомами галогенов. Соед. термически неустойчивы. Относительно стабильны
комплексы с объемистыми радикалами, в которых отсутствуют b-атомы НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Практич.
применения НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. пока не нашли. Литература: Методы элементоорганической
химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, лантаноиды
и актиноиды, кн. 1, под общ. ред. А. НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1974,
с. 434-51; Labingcr J.A., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed.
by G. Wilkinson, F. G. A. Stone, E.W. Abel, v. 3, N.Y., 1982, p. 705-78. Д.А.
Лемeновский. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
| [каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|
