химический каталог




НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ. Имеют неорганическое главные цепи и не содержат органическое боковых радикалов. Главные цепи построены из ковалентных или ионно-ковалентных связей; в некоторых НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ п. цепочка ионно-ковалентных связей может прерываться единичными сочленениями координац. характера. Структурная классификация НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ п. осуществляется по тем же признакам, что и органическое или элементоорганическое полиме-ров (см. Высокомолекулярные соединения). Среди природных НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп. наиболее распространены сетчатые, входящие в состав большинства минералов земной коры. Многие из них образуют кристаллы типа алмаза или кварца. К образованию линейных НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп. способны элементы верх. рядов III-VI гр. периодической системы. Внутри групп с увеличением номера ряда способность элементов к образованию гомо- или гете-роатомных цепей резко убывает. Галогены, как и в органическое полимерах, играют роль агентов обрыва цепи, хотя всевозможные их комбинации с другими элементами могут составлять боковые группы. Элементы VIII гр. могут входить в главную цепь, образуя координац. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ п. Последние, в принципе, отличны от органическое координационных полимеров, где система координац. связей образует лишь вторичную структуру. Мн. оксиды или соли металлов переменной валентности по макроскопич. свойствам похожи на сетчатые НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ п.

Длинные гомоатомные цепи (со степенью полимеризации п >= 100) образуют лишь углерод и элементы VI гр.-S, Se и Те. Эти цепи состоят только из основных атомов и не содержат боковых групп, но электронные структуры углеродных цепей и цепей S, Se и Те различны. Линейные полимеры углерода - кумулены =С=С=С=С= ... и кар-бин —С=С—С=С—... (см. Углерод); кроме того, углерод образует двухмерные и трехмерные ковалентные кристаллы-соответственно графит и алмаз. Сера, селен и теллур образуют атомные цепочки с простыми связями и очень высокими п. Их полимеризация имеет характер фазового перехода, причем температурная область стабильности полимера имеет размазанную нижнюю и хорошо выраженную верхнюю границы. Ниже и выше этих границ устойчивы соответственно циклический октамеры и двухатомные молекулы.

Др. элементы, даже ближайшие соседи углерода по псриодич. системе-В и Si, уже неспособны к образованию гомоатомных цепей или циклический олигомеров с п >= 20 (безотносительно к наличию или отсутствию боковых групп). Это обусловлено тем, что лишь атомы углерода способны образовывать друг с другом чисто ковалентные связи. По этой причине более распространены бинарные гетероцепные НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп. типа [—М—L—]n (см. табл.), где атомы М и L образуют между собой ионно-ковалентные связи. В принципе, гетероцепные линейные НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп. не обязательно должны быть бинарными: регулярно повторяющийся участок цепи может быть образован и более сложными комбинациями атомов. Включение в главную цепь атомов металлов дестабилизирует линейную структуру и резко снижает и.

КОМБИНАЦИИ ЭЛЕМЕНТОВ, ОБРАЗУЮЩИЕ БИНАРНЫЕ ГЕТЕРОЦЕПНЫЕ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ ТИПА [—М—L—]n (ОБОЗНАЧЕНЫ ЗНАКОМ +)


* Образует также неорганическое полимеры состава [—В—Р—]n.

Особенности электронной структуры главных цепей гомо-цепных НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ п. делают их весьма уязвимыми при атаке нуклеоф. или электроф. агентами. Уже по одной этой причине относительно стабильнее цепи, содержащие в качестве компонента L кислород или др. атом, соседний с ним по периодической системе. Но и эти цепи нуждаются обычно в стабилизации, которая в природные НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп. связана с образованием сетчатых структур и с очень сильным межмол. взаимодействие боковых групп (включая образование солевых мостиков), в результате которого большинство даже линейных НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп. не-растворимы и по макроскопич. свойствам сходны с сетчатыми НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп.

Практич. интерес представляют линейные НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп., которые в наиболее степени подобны органическим - могут существовать в тех же фазовых, агрегатных или релаксационных состояниях, образовывать аналогичные надмол. структуры и т.п. Такие НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп. могут быть термостойкими каучуками, стеклами, волокнообразующими и т.п., а также проявлять ряд свойств, уже не присущих органическое полимерам. К ним относятся полифосфазены, полимерные оксиды серы (с разными боковыми группами), фосфаты, силикаты. Некоторые комбинации М и L образуют цепи, не имеющие аналогов среди органическое полимеров, например полупроводники с широкой зоной проводимости и сверхпроводники. Широкой зоной проводимости обладает графит, имеющий хорошо развитую плос кую или пространств. структуру. Обычным сверхпроводником при температуре вблизи 0 К является полимер [—SN—]х; при повышенных температурах он утрачивает сверхпроводимость, но сохраняет полупроводниковые свойства. Высокотемпературные сверхпроводящие НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫп. должны обладать структурой керамик, т. е. обязательно содержать в своем составе металлы (в боковых группах) и кислород.

Переработка НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ п. в стекла, волокна, ситаллы, керамику и т. п. требует плавления, а оно, как правило, сопровождается обратимой деполимеризацией. Поэтому используют обычно модифицирующие добавки, позволяющие стабилизировать в расплавах умеренно разветвленные структуры.

Литература: Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 363-71; Бартенев Г. М., Сверхпрочные и высокопрочные неорганические стекла, М., 1974; Кор-шак В. В., Козырева НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ М., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. 1, с. 5-29; Inorganic polymers, в кн.: Encyclopedia of polymer science and technology, v. 7, N. Y.-L.-Sydney, 1967, p. 664-91. С.Я. Френкель.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
участки по новой риге 100 км от мкад цены
крыша на садовые качели
эл.привод belimo цена
щит управления противопожарными клапанами um-kzo-8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)