НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ, соединение общей формулы СН₃(СН₂)_x(СН=СНСН₂)_y(СН₂)_zСООН, где х = 1,4,5,7, у = 1-6, z = 0-7 с общим числом атомов С от 18 до 24 и цис-конфигурацией. Первоначально к НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. относили только линолевую и a-линоленовую кислоты, которые не синтезируются животным организмом и отсутствие которых в пище вызывает симптомы недостаточности жирных кислот, т. е. они являются действительно незаменимыми. В дальнейшем к НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. стали относить соединение указанной формулы, которые синтезируются в животном организме и не являются незаменимыми в строгом смысле, однако способны устранять симптомы недостаточности. Все они метаболиты линолевой и a-линоленовой кислот. Число НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. строго не определено.

Наряду с систематич. и тривиальными назв. для НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫж. к. широко применяют сокращенные обозначения, в которых опускают назв. кислоты и приводят только общее число атомов С, число и расположение двойных связей. Например, 9,12,15-октадекатриеновую кислоту (а-линоленовую) обозначают 9,12,15-С_18:3, или D^9,12,15-С_18:3, или 18:3^9,12,15. Применяют также обозначения, основанные на том, что при метаболизме НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫж.к. в животном организме положение двойной связи, наиболее удаленной от группы СООН, относительно w-углерод-ного атома кислоты, неизменно; при этом записывают общее число атомов С, число двойных связей (аллильных остатков у)и положение наиболее удаленной двойной связи, например для a-линолeновой кислоты 18:3 w-3. w-Обозначения относят НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. к определенному семейству: линолевой кислоты (w-6) или a-линоленовой кислоты (w-3), указывая на пути их биосинтеза и метаболизма.

Линолевая и а-линоленовая кислоты входят в состав растит. масел и животных жиров, др. кислоты содержатся только в животных жирах (табл. 1).

НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫж.к.-жидкости, обладают свойствами ненасыщенные карбоно-вых кислот. Для них характерны большая скорость автоокисления и цис, транс-изомеризация в присутствии щелочных катализаторов. Физ. свойства НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. приведены в табл. 2.

Биосинтез НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. (см. рис.) осуществляется из олеиновой кислоты последовательно дегидрированием и удлинением молекулы на два атома С. При дегидрировании в животном организме новая двойная связь образуется только между группой СООН и ближайшей двойной связью, в растениях -между w-метильной группой и ближайшей к ней двойной связью. Удлинение молекулы НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫж.к. происходит у группы

Табл. 1.-СОДЕРЖАНИЕ НЕКОТОРЫХ НЕЗАМЕНИМЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ В ЖИРАХ, % ПО МАССЕ

Табл. 2. - СВОЙСТВА КИСЛОТ ФОРМУЛЫ СНз(СН₂)_x(СН=СНСН₂)_y(СН₂)_zСООН

СООН. Млекопитающие не способны синтезировать линолевую и a-линоленовую кислоты, но могут осуществлять превращения НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫж.к., поступающих с пищей.

Биол. роль НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫж.к. выяснена не полностью. Арахидоно-вая, 8,11,14-эйкозатриеновая и 5,8,11,14,17-эйкозапентаено-вая кислоты - предшественники биосинтеза простагландинов и др. липопероксидов (простациклинов, тромбоксанов, лейко-триенов), а также обязательные компоненты всех биологическое мембран. Отсутствие НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. в пище подавляет рост молодых животных, угнетает репродуктивную функцию половозрелых, вызывает дерматиты, уменьшает коагулирующие свойства крови и регулирует артериальное давление. НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫж.к. в некоторой степени предотвращают развитие атеросклероза. Арахидоновая кислота в 10 раз активнее в нормализации этих нарушений, чем линолевая.

Схема биосинтеза незаменимых жирных кислот.

НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. получают гидролизом растит. и животных жиров. Синтез их основан на получении соответствующих кислот с тройными связями с последующей гидрированием на палладиевом катализатор Линдлара, что приводит к кислотам с цис-конфигурацией:

Для синтеза НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. используют также реакцию Виттига:

Анализ и установление строения НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. производят химический методами - определением йодного и роданового чисел, количественное гидрированием, окислит. деструкцией, озонолизом, избират. гидроксилированием двойных связей, и физических методами-дифференциальным термодинамически анализом и спектроскопией УФ, ИК и ЯМР. Широко применяют все виды хрома-тографии.

Глицериды НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к.-обязательная составная часть пищи. Потребность человека в НЕЗАМЕНИМЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ ж. к. в расчете на линолевую кислоту ~ 10 г в сутки. Этиловые эфиры линолевой, a-линоленовой и арахидоновой кислот входят в состав гипохолестеринемич. препаратов линетол и арахиден.

Литература: Химический состав пищевых продуктов. [Справочная таблица], М., 1979; Kunau W.H., "Angew. Chem. Int. Ed.", 1976, Bd 15, S. 61; Spree her H., "Progr. Chem. Fats Lipids", 1978, v. 15, №4, p. 219-54; KhanG.R., Scheinmann F., там же, р. 343-67; Essential fatty acids and prostaglandins, ed. by R.T. Holman, N. Y.. 1982. Д.В. Иоффе.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей