химический каталог




НЕВАЛEНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

НЕВАЛEНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ, взаимодействия атомов, не связанных химический связью. В классич. теории химический строения для геометрическая конфигураций молекулы, близких к равновесной, предполагается возможным альтернативное разделение взаимодействий всех атомов, образующих молекулу, на два класса: главные (валентные) и второстепенные (невалентные). Такая классификация предполагает существование для соседних пар атомов локализованных химических связей, что оправдывается для многие соединений. Согласно теории спин-валентности (см. Валентных связей метод), значительной вклад в выражение для энергии связи дают обменные интегралы, которые быстро убывают при увеличении расстояния между атомами, что именно и позволяет выделить валентные взаимодействие, для которых эти интегралы велики, и НЕВАЛEНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ в., для которых обменные составляющие малы (см. Молекулярные интегралы). В методе мол. орбиталей такая классификация взаимодействий оправдывается возможностью перехода при расчетах к мол. орбиталям, локализованным на связях.

Понятие "Н. в." используют при расчетах потенц. энергии системы (молекулы, кристалла, жидкости) на основе простых аналит. моделей типа модели атом-атомных потенциалов. Предполагается, что изменение потенц. энергии при изменении геометрическая конфигурации молекулы может быть представлено в виде отдельных вкладов, сопоставляемых изменениям длин связей, валентных и торсионных углов, а также вкладов, соответствующих внутримолекулярным НЕВАЛEНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ в. атомов, разделенных по меньшей мере тремя (реже-двумя) химическими связями. В широком смысле-термин "Н.в." относят и к межмол. взаимодействиям.

Для описания атом-атомных НЕВАЛEНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯв. обычно используют модельные потенциалы Леннард-Джонса либо Букингема (см. Межмолекулярные взаимодействия, Молекулярная механика), дополняемые электростатич. членами, описывающими кулоновское взаимодействие эффективных зарядов на атомах в молекуле. Определение (калибровку) параметров ана-лит. потенциалов НЕВАЛEНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯв. производят подгонкой ряда рассчитанных свойств системы (теплот сублимации, колебательное частот, параметров кристаллич. структуры и др.) к соответствующим эксперим. данным или данным неэмпирическая квантово-химический расчетов (см. Незмпирические методы). Параметрам этих потенциалов придают определенный физических смысл (типа эффективных зарядов на атомах).

Несмотря на ряд серьезных допущений, представление потенц. энергии с помощью потенциалов НЕВАЛEНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ в. позволяет с хорошей точностью судить о конформации молекул, равновесной кристаллич. структуре, рассчитывать частоты внутри- и межмол. колебаний, упругие свойства вещества, термоди-намич. функции, локальную структуру дефектов в кристаллах, функции радиального распределения в жидкостях, вириальные коэффициент в газах, параметры адсорбции газов на твердых телах и т. п. Полезным свойством модели атом-атомных потенциалов является возможность описания одними и теми же потенциалами широкого круга родственных по химический строению мол. систем ("переносимость" потенциалов).

Для нежестких молекул обоснованность применения подобных моделей разделения всех взаимодействие на главные и НЕВАЛEНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ в. в ряде случаев перестает быть справедливой.

Литература: Дашевский В. Г., Конформационный анализ органических молекул, М., 1982; Буркерт У., Эллииджер НЕВАЛEНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ, Молекулярная механика, пер. с англ., М., 1986; Коффи У., Ивенс М., Григолини П., Молекулярная диффузия и спектры, пер. с англ., М., 1987.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы повышение квалификации для кадровика
кресло для домашнего кинотеатра купить
моноколесо защищенное от влаги
erfpfntkm yjvthf ljvf cdtnjdjq

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)