НАФТАЛИН, молекулярная масса 128,2; бесцветные кристаллы с характерным запахом; температура плавления 80,29 °С (с возг.), температура кипения 218^oС. 87,6^oС/10 мм рт. ст.; d²⁰₄ 1,0253, d₄⁸⁵ 0,9754; п_D⁸⁵ 1,5898; C⁰_p 159,28 Дж/(моль^.К); DH⁰_пл 19,288 кДж/моль, DH⁰_исп 43,5 кДж/моль, DH⁰_сгор-5158,4 кДж/моль, DH⁰_обр-78,53 кДж/моль; р_крит 4,051 МПа, t_крит 475,2 °С; e 2,85 (25 °С); m 0 (25 °С, бензол). Хорошо растворим в органическое растворителях, плохо-в воде. Растворимость в воде: 0,019 г/л (0°С), 0,0344 г/л (25 °С). Перегоняется с водяным паром.

Молекула НАФТАЛИН плоская; в отличие от бензола, длины связей С—С (нм) неодинаковы (см. формулу I).

В УФ спектре в этаноле l_макс (lge_l) 275 (3,75), 286 (3,60), 312 (2,40), 320 (1,40). НАФТАЛИН - конденсир. ароматические углеводород. Молекула НАФТАЛИН представляет собой 10-p-электронную систему; электронная плотность у a-атомов С выше, чем у р-атомов. НАФТАЛИН обладает меньшей арома тичностью, чем бензол (см. Ароматичность). Монозамещенные НАФТАЛИН существуют в виде 1- и 2-изомеров. Положения 1 и 5 в нафталиновом кольце называют ана-, положения 2 и 6-амфи-, положения 1 и 8-пери-положениями.

Для НАФТАЛИН наиболее характерны реакции электроф. замещения. НАФТАЛИН нитруется HNO₃ в растворе H₂SO₄ при 60 °С с образованием 1-нитронафталина с примесью 2-нитронафталина (1,7-4,5%); дальнейшее нитрование 1-нитронафталина при 80^oС приводит к образованию смеси 1,5- и 1,8-динитронафтали-нов (1:2). Хлорирование пропусканием Сl₂ в расплав НАФТАЛИН при 110-120°С в присутствии соединение Fe приводит к образованию 1-хлорнафталина (примесь около 5% 2-хлорнафталина); при температуре до 150 С получается смесь полихлоридов НАФТАЛИН (так называемой галоваксы), применяемая в качестве электроизоляц. материалов. Сульфирование НАФТАЛИН конц. H₂SO₄ при температуре ниже 80 °С приводит к 1-нафталинсульфокислоте, при температуре выше 150°С-к 2-нафталинсульфокислоте; при действии 20%-ного олеума при 40 °С 1-нафталинсульфокислота превращаются в смесь 1,5- и 1,6-нафталиндисульфокислот, дальнейшее суль-фирование которых 30%-ным олеумом при 90 °С приводит к смеси 1,3,5- и 1,3,6-нафталинтрисульфокислот (см. также Нафталинсульфокислоты).

НАФТАЛИН легко вступает в реакцию Фриделя-Крафтса. Так, при ацетилировании в среде дихлорэтана с выходом 98% образуется 1-ацетилнафталин, в среде нитробензола - 2-ацетил-нафталин (выход 70%). Бензоилирование НАФТАЛИН под действием бензоилхлорида в присутствии АlСl₃ в среде полихлорбензолов приводит к смеси 1,5- (80%) и 1,8-(20%) дибензоилнафтали-нов. Алкилирование НАФТАЛИН идет обычно с низкими выходами; например, при взаимодействии НАФТАЛИН с СН₃Сl при 25°С в CS₂ в присутствии АlСl₃ с выходом 11% получается 2-метилнафталин. НАФТАЛИН алкилируется также в положение 2 при пропускании его смеси с алкилхлоридом над Аl₂О₃ при 400 °С. Алкилирование спиртами в присутствии АlСl₃ идет в b-положения с образованием смеси равных кол-в моно- и 2,6-диалкилнафталинов (выход 60-90%). Хлорметилируют НАФТАЛИН нагреванием с хлороформом, ледяной СН₃СООН, Н₃РО₄ и конц. НСl с образованием исключительно 1 -хлорметилнафталина.

НАФТАЛИН окисляется и гидрируется значительно легче, чем бензол. Действием Сr₂О₃ в СН₃СООН НАФТАЛИН окисляется до 1,4-нафтохинона (выход 43%), КМnО₄ в воде при 100°С-до фталевой кислоты, воздухом при 350-500 °С в присутствии Мо₂О₃ или V₂О₅-до фталевого ангидрида. При восстановлении НАФТАЛИН Na в С₂Н₅ОН в зависимости от условий проведения реакции образуются 1,4-, 1,2-дигидронафталины или 1,2,3,4-тетра-гидронафталин (тeтралин). При действии Na на НАФТАЛИН в отсутствие влаги и воздуха образуется промежуточные анион-радикал зеленого цвета. При восстановлении Li в тех же условиях получается дианион красного цвета. Каталитич. гидрирова-ние НАФТАЛИН при 150°С (катализатор-Ni) приводит к тетралину, при 200 °С - к декагидронафталину (декалину). Декалин образуется также при гидрировании НАФТАЛИН при 120-180°С на платиновом катализаторе.

НАФТАЛИН при нормальной или пониженной температуре в отсутствие катализатора присоединяет Сl₂ с образованием соединение II. С малеиновым ангидридом при 100°С и давлении 10³ МПа НАФТАЛИН дает аддукт III с выходом 78%; причем в случае алкилнафта-линов атака проходит по замещенному кольцу. Известны также аддукты НАФТАЛИН с диазоуксусным эфиром (IV) и озоном (V).

НАФТАЛИН содержится в кам.-уг. смоле (около 10%) и нефти; например, в нефти о. Борнео 6-7% НАФТАЛИН В промышлености НАФТАЛИН выделяют охлаждением фракции кам.-уг. смолы с температура кипения 210-220°С (так называемой нафталинового масла); кристаллический НАФТАЛИН отделяют от примесей центрифугированием, очищают промывкой H₂SO₄ (от тиофена) и разбавленый щелочью (от фенола), перегоняют. Из нефти НАФТАЛИН выделяют при переработке масла, получаемого каталитических риформингом бензина. Масло, содержащее НАФТАЛИН и алкилнафталины, перегоняют, подвергают гидродеалкили-рованию при 700 °С под давлением (1-5 МПа) или при 550-650 °С в присутствии смеси оксидов Со и Мо; сырой НАФТАЛИН перегоняют.

Количеств. определение НАФТАЛИН основано на образовании пик-рата, температура плавления 151 С; содержание НАФТАЛИН в моторном топливе определяют по спектру поглощения в УФ области.

НАФТАЛИН-исходный продукт в производстве фталевого ангидрида, декалина, тетралина, нафтолов, иафтиламинов и др., промежуточный - в производстве азокрасителей, пластификаторов, разбавителей, ПАВ, лек. средств; применяют в качестве инсектицида, напр, для борьбы с молью. ПДК в воздухе 20 г/м³, КПВ 1,7-8,2%.

Литература: Ворожцов НАФТАЛИН НАФТАЛИН, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, М., 1955; Доналдсон НАФТАЛИН, Химия и технология соединении нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963; Клар Э., Полициклические углеводороды, пер. с англ., т. 1, М., 1971, с. 209; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd. 17, Weinheim, 1979; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N.Y., 1981, p. 698 719.

НАФТАЛИН НАФТАЛИН Артамонова.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей