![]() |
|
|
НАФТАЛИННАФТАЛИН, молекулярная масса
128,2; бесцветные кристаллы с характерным запахом; температура плавления 80,29 °С (с возг.),
температура кипения 218oС. 87,6oС/10 мм рт. ст.; d204
1,0253, d485 0,9754; пD85
1,5898; C0p 159,28 Дж/(моль.К);
DH0пл 19,288 кДж/моль, DH0исп
43,5 кДж/моль, DH0сгор-5158,4
кДж/моль, DH0обр-78,53 кДж/моль; ркрит
4,051 МПа, tкрит
475,2 °С; e 2,85 (25 °С); m 0 (25 °С, бензол). Хорошо растворим в органическое
растворителях, плохо-в воде. Растворимость в воде: 0,019 г/л (0°С), 0,0344
г/л (25 °С). Перегоняется с водяным паром. Молекула НАФТАЛИН плоская; в
отличие от бензола, длины связей С—С (нм) неодинаковы (см. формулу I). В УФ спектре в этаноле
lмакс (lgel) 275 (3,75), 286 (3,60), 312 (2,40), 320
(1,40). НАФТАЛИН - конденсир.
ароматические углеводород. Молекула НАФТАЛИН представляет собой
10-p-электронную систему; электронная плотность у a-атомов С выше, чем у р-атомов.
НАФТАЛИН обладает меньшей арома тичностью,
чем бензол (см. Ароматичность). Монозамещенные НАФТАЛИН существуют в виде 1-
и 2-изомеров. Положения 1 и 5 в нафталиновом кольце называют ана-, положения
2 и 6-амфи-, положения 1 и 8-пери-положениями. Для НАФТАЛИН наиболее характерны
реакции электроф. замещения. НАФТАЛИН нитруется HNO3 в растворе H2SO4
при 60 °С с образованием 1-нитронафталина с примесью 2-нитронафталина (1,7-4,5%);
дальнейшее нитрование 1-нитронафталина при 80oС приводит к образованию
смеси 1,5- и 1,8-динитронафтали-нов (1:2). Хлорирование пропусканием Сl2
в расплав НАФТАЛИН при 110-120°С в присутствии соединение Fe приводит к образованию 1-хлорнафталина
(примесь около 5% 2-хлорнафталина); при температуре до 150 С получается смесь полихлоридов
НАФТАЛИН (так называемой галоваксы), применяемая в качестве электроизоляц. материалов. Сульфирование
НАФТАЛИН конц. H2SO4 при температуре ниже 80 °С приводит
к 1-нафталинсульфокислоте, при температуре выше 150°С-к 2-нафталинсульфокислоте;
при действии 20%-ного олеума при 40 °С 1-нафталинсульфокислота превращаются
в смесь 1,5- и 1,6-нафталиндисульфокислот, дальнейшее суль-фирование которых 30%-ным
олеумом при 90 °С приводит к смеси 1,3,5- и 1,3,6-нафталинтрисульфокислот
(см. также Нафталинсульфокислоты). НАФТАЛИН легко вступает в реакцию
Фриделя-Крафтса. Так, при ацетилировании в среде дихлорэтана с выходом 98% образуется
1-ацетилнафталин, в среде нитробензола - 2-ацетил-нафталин (выход 70%). Бензоилирование
НАФТАЛИН под действием бензоилхлорида в присутствии АlСl3 в среде полихлорбензолов
приводит к смеси 1,5- (80%) и 1,8-(20%) дибензоилнафтали-нов. Алкилирование
НАФТАЛИН идет обычно с низкими выходами; например, при взаимодействии НАФТАЛИН с СН3Сl
при 25°С в CS2 в присутствии АlСl3 с выходом 11% получается
2-метилнафталин. НАФТАЛИН алкилируется также в положение 2 при пропускании его смеси
с алкилхлоридом над Аl2О3 при 400 °С. Алкилирование
спиртами в присутствии АlСl3 идет в b-положения с образованием смеси
равных кол-в моно- и 2,6-диалкилнафталинов (выход 60-90%). Хлорметилируют НАФТАЛИН
нагреванием с хлороформом, ледяной СН3СООН, Н3РО4
и конц. НСl с образованием исключительно 1 -хлорметилнафталина. НАФТАЛИН окисляется и гидрируется
значительно легче, чем бензол. Действием Сr2О3 в СН3СООН
НАФТАЛИН окисляется до 1,4-нафтохинона (выход 43%), КМnО4 в воде при 100°С-до
фталевой кислоты, воздухом при 350-500 °С в присутствии Мо2О3 или
V2О5-до фталевого ангидрида. При восстановлении НАФТАЛИН Na
в С2Н5ОН в зависимости от условий проведения реакции образуются
1,4-, 1,2-дигидронафталины или 1,2,3,4-тетра-гидронафталин (тeтралин). При
действии Na на НАФТАЛИН в отсутствие влаги и воздуха образуется промежуточные анион-радикал
зеленого цвета. При восстановлении Li в тех же условиях получается дианион красного
цвета. Каталитич. гидрирова-ние НАФТАЛИН при 150°С (катализатор-Ni) приводит к тетралину,
при 200 °С - к декагидронафталину (декалину). Декалин образуется
также при гидрировании НАФТАЛИН при 120-180°С на платиновом катализаторе. НАФТАЛИН при нормальной или пониженной
температуре в отсутствие катализатора присоединяет Сl2 с образованием соединение
II. С малеиновым ангидридом при 100°С и давлении 103 МПа НАФТАЛИН дает
аддукт III с выходом 78%; причем в случае алкилнафта-линов атака проходит по
замещенному кольцу. Известны также аддукты НАФТАЛИН с диазоуксусным эфиром (IV) и
озоном (V). НАФТАЛИН содержится в кам.-уг.
смоле (около 10%) и нефти; например, в нефти о. Борнео 6-7% НАФТАЛИН В промышлености НАФТАЛИН выделяют
охлаждением фракции кам.-уг. смолы с температура кипения 210-220°С (так называемой нафталинового
масла); кристаллический НАФТАЛИН отделяют от примесей центрифугированием, очищают
промывкой H2SO4 (от тиофена) и разбавленый щелочью (от фенола),
перегоняют. Из нефти НАФТАЛИН выделяют при переработке масла, получаемого каталитических
риформингом бензина. Масло, содержащее НАФТАЛИН и алкилнафталины, перегоняют, подвергают
гидродеалкили-рованию при 700 °С под давлением (1-5 МПа) или при 550-650
°С в присутствии смеси оксидов Со и Мо; сырой НАФТАЛИН перегоняют. Количеств. определение
НАФТАЛИН основано на образовании пик-рата, температура плавления 151 С; содержание НАФТАЛИН в моторном
топливе определяют по спектру поглощения в УФ области. НАФТАЛИН-исходный продукт в производстве
фталевого ангидрида, декалина, тетралина, нафтолов, иафтиламинов и др.,
промежуточный - в производстве азокрасителей, пластификаторов, разбавителей, ПАВ,
лек. средств; применяют в качестве инсектицида, напр, для борьбы с молью. ПДК в
воздухе 20 г/м3, КПВ
1,7-8,2%. Литература: Ворожцов НАФТАЛИН
НАФТАЛИН, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, М., 1955; Доналдсон
НАФТАЛИН, Химия и технология соединении нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963;
Клар Э., Полициклические углеводороды, пер. с англ., т. 1, М., 1971, с. 209;
Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd. 17, Weinheim, 1979; Kirk-Othmer encyclopedia,
3 ed., v. 15, N.Y., 1981, p. 698 719. НАФТАЛИН НАФТАЛИН Артамонова. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|