![]() |
|
|
НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯНАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ,
содержат связь Na—С. Соед. AlkNa-бесцв. неплавкие вещества, не растворим в углеводородах;
ArNa и жирно-ароматические НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с.-твердые интенсивно окрашенные вещества, не растворим в
углеводородах, растворим в простых эфирах (иногда с разрывом связи С—О); анион-радикальные
НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. типа Na+[ArH]_• плохо растворим в диэтиловом эфире;
CH=CNa-слабо окрашенное твердое вещество; C5H5Na-6ecцв.
кристаллы, не растворим в большинстве органическое растворителей, растворим в ТГФ и жидком NH3. Структура НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. установлена
лишь для некоторых соединений, например CH3Na, по-видимому, тетрамср аналогично
CH3Li; комплекс C5H5Na•L [L = (СН3)2
NCH2CH2N (CH3)2] представляет собой
цепочку из С5Н5-колец, связанных мостиковыми фрагментами
Na•L. В растворах НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. связи С—Na обладают значительно большим ионным характером,
чем связи С—Li в литийорганических соединениях. В зависимости от типа
НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. и природы среды в растворе могут присутствовать отдельные ионы R-
и Na+ , сольватно-разделенные и контактные ионные пары, либо существует
равновесие между этими формами. НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. очень чувствительны
к О2 воздуха и следам влаги (работают с ними в инертной атмосфере);
на воздухе самовоспламеняются, C5H5Na обугливается, ArNa
при осторожном окислении флуоресцируют. При нагревании без доступа воз духа
AlkNa разлагаются с образованием NaH и олефинов; ArNa, HC=CNa и C5H5Na
устойчивы к нагреванию. НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. карбеноидного типа RR»C(Na)Hal или o-NaC6H4Hal
при термодинамически разложений образуют карбены RR»C: или дегидро-бензол. Вода, кислоты, спирты разлагают
НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. (иногда с возгоранием или взрывом). НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. взаимодействие с СО2, давая
соли карбоновых кислот, и алкилирующими агентами; эти реакции прогекают с сохранением
конфигурации у sp3-гибридизованного атома С, тогда как реакции
с галогенами протекают с обращением конфигурации. С карбонильными соединение НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.
реагируют подобно литийорганическое и магнийорганическое соединение (см. Гриньяра реакция), однако
в отличие от них AlkNa и ArNa разрывают связь С—О в простых эфирах, например С2Н5ОС2Н5
+ + C2H5Na НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. обычно используют
в виде суспензий или растворов в органических растворителях, при упаривании которых может быть получены
индивидуальные твердые соединения. Осн. способы получения НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.: 1) взаимодействие
RCl с тонкодисперсным Na или амальгамой Na в органических растворителях; способ имеет ограниченное
применение из-за побочной реакции Вюрца (по этой же причине не используют RBr
и RI), а также из-за возможного загрязнения продуктов NaCl и RCl. 2) Металлирование углеводородов
с подвижным атомом водорода действием Na, NaNH2 или другого НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.
(например, CsH11Na или PhNa) по Шорыгина реакции: RH + R»Na 3) Реакция переметаллирования:
RnM + nNa 4) Расщепление эфиров или
тиоэфиров металлич. Na, например: 5) Присоединение НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. к
кратным связям, например: Ph2C=CH2 + C5H11Na 6) Взаимод. полиядерных
ароматических углеводородов с металлич. Na, обычно в эфире; при этом образуются
пара-магн. соединение типа Na+ [ArH]_• и (или) диамагнитные
[ArH]2-2Na
+ . Применяют НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. в органическое
синтезе (менее широко, чем литий-и магнийорганическое соединение), например в синтезе b, g-ненасыщенные
карбонильных соединений, полиацетиленов, др. элементоорганическое соединение, таких, как фенилсиланы;
для превращения сульфонов в сульфиды; в качестве катализаторов анионной полимеризации
непредельных соединений; для термостабилизации полимеров; C5H5Na
и RC=CNa-в синтезе циклопентадиенильных и ацетиленовых производных др.
элементов. Литература: Талалаева
Т. В., Кочешков К. А., в кн.: Методы элементооргани-ческой химии. Литий, натрий,
калий, рубидий, цезий, под ред. А. НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Несмеянова и К. А. Кочешкова. кн. 2, М.,
1971; Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 1, Oxf.-[a.o.],
1982, p. 43-120. А.C. Перегудов. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|