химический каталог




НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Na—С. Соед. AlkNa-бесцв. неплавкие вещества, не растворим в углеводородах; ArNa и жирно-ароматические НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с.-твердые интенсивно окрашенные вещества, не растворим в углеводородах, растворим в простых эфирах (иногда с разрывом связи С—О); анион-радикальные НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. типа Na+[ArH]_• плохо растворим в диэтиловом эфире; CH=CNa-слабо окрашенное твердое вещество; C5H5Na-6ecцв. кристаллы, не растворим в большинстве органическое растворителей, растворим в ТГФ и жидком NH3.

Структура НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. установлена лишь для некоторых соединений, например CH3Na, по-видимому, тетрамср аналогично CH3Li; комплекс C5H5Na•L [L = (СН3)2 NCH2CH2N (CH3)2] представляет собой цепочку из С5Н5-колец, связанных мостиковыми фрагментами Na•L. В растворах НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. связи С—Na обладают значительно большим ионным характером, чем связи С—Li в литийорганических соединениях. В зависимости от типа НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. и природы среды в растворе могут присутствовать отдельные ионы R- и Na+ , сольватно-разделенные и контактные ионные пары, либо существует равновесие между этими формами.

НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. очень чувствительны к О2 воздуха и следам влаги (работают с ними в инертной атмосфере); на воздухе самовоспламеняются, C5H5Na обугливается, ArNa при осторожном окислении флуоресцируют. При нагревании без доступа воз духа AlkNa разлагаются с образованием NaH и олефинов; ArNa, HC=CNa и C5H5Na устойчивы к нагреванию. НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. карбеноидного типа RR»C(Na)Hal или o-NaC6H4Hal при термодинамически разложений образуют карбены RR»C: или дегидро-бензол.

Вода, кислоты, спирты разлагают НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. (иногда с возгоранием или взрывом). НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. взаимодействие с СО2, давая соли карбоновых кислот, и алкилирующими агентами; эти реакции прогекают с сохранением конфигурации у sp3-гибридизованного атома С, тогда как реакции с галогенами протекают с обращением конфигурации. С карбонильными соединение НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. реагируют подобно литийорганическое и магнийорганическое соединение (см. Гриньяра реакция), однако в отличие от них AlkNa и ArNa разрывают связь С—О в простых эфирах, например С2Н5ОС2Н5 + + C2H5Na C2H5ONa + С2Н4 + С2Н6. НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. присоединяются по кратным связям, вступают в реакцию переметаллиро-вания, металлируют углеводороды с подвижным атомом водорода, взаимодействие с галогенидами металлов с образованием металлоорганическое соединений. Анион-радикальные НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. типа Na+ [АrН]_• присоединяют атом Н с образованием продуктов восстановления, например при гидролизе C10Hg8_• Na+ образуется 1,4-дигидронафталин. Для НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. характерны карб-анионные сигматропные согласованные перегруппировки, например . НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. образуют комп лексы с другими металлоорганическое соединение, например Na+ [Ph2Li]-, которые устойчивы к простым эфирам (в отличие от PhNa).

НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. обычно используют в виде суспензий или растворов в органических растворителях, при упаривании которых может быть получены индивидуальные твердые соединения. Осн. способы получения НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.: 1) взаимодействие RCl с тонкодисперсным Na или амальгамой Na в органических растворителях; способ имеет ограниченное применение из-за побочной реакции Вюрца (по этой же причине не используют RBr и RI), а также из-за возможного загрязнения продуктов NaCl и RCl.

2) Металлирование углеводородов с подвижным атомом водорода действием Na, NaNH2 или другого НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. (например, CsH11Na или PhNa) по Шорыгина реакции: RH + R»Na RNa + R»H. Равновесие реакции смещено в сторону образования НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. более кислого углеводорода. Иногда реакцию проводят в присутствии трет-С4Н9ОК или хелатирующих агентов.

3) Реакция переметаллирования: RnM + nNanRNa + М или RnM + R»NanRNa + R»n.M, где М - менее электроположительный, чем Na, элемент, чаще всего Hg или Sn. Метод используют для синтеза функциональнозамещенных и особо чистых НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.

4) Расщепление эфиров или тиоэфиров металлич. Na, например:

5) Присоединение НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. к кратным связям, например: Ph2C=CH2 + C5H11NaPh2CNaCH2C5H11.

6) Взаимод. полиядерных ароматических углеводородов с металлич. Na, обычно в эфире; при этом образуются пара-магн. соединение типа Na+ [ArH]_• и (или) диамагнитные [ArH]2-2Na + .

Применяют НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. в органическое синтезе (менее широко, чем литий-и магнийорганическое соединение), например в синтезе b, g-ненасыщенные карбонильных соединений, полиацетиленов, др. элементоорганическое соединение, таких, как фенилсиланы; для превращения сульфонов в сульфиды; в качестве катализаторов анионной полимеризации непредельных соединений; для термостабилизации полимеров; C5H5Na и RC=CNa-в синтезе циклопентадиенильных и ацетиленовых производных др. элементов.

Литература: Талалаева Т. В., Кочешков К. А., в кн.: Методы элементооргани-ческой химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий, под ред. А. НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Несмеянова и К. А. Кочешкова. кн. 2, М., 1971; Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 1, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 43-120.

А.C. Перегудов.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютер в аренду
Фирма Ренессанс лестница в квартире на второй этаж - продажа, доставка, монтаж.
кресло метро купить
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: CF214A - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)