химический каталог




МЫШЬЯКА ОКСИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

МЫШЬЯКА ОКСИДЫ. Устойчивые формы МЫШЬЯКА ОКСИДЫо. в газовой фазе-сесквиоксид (мышьяковистый ангидрид) As2O3 и его димер As4O6. До 300 °С основные форма в газовой фазе-димер, выше этой температуры он заметно диссоциирован, а при температурах выше 1800 °С газообразный оксид состоит практически из мономерных молекул As2O3. Т.кип. 461 °С; термоди-намич. свойства МЫШЬЯКА ОКСИДЫо. приведены в табл. 1.

Табл. 1.-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДОВ МЫШЬЯКА


Примечание: г-газ, к-кристалл.

Газообразная смесь As4O6 и As2O3 образуется при горении As в кислороде, при окислит. обжиге сульфидных минералов As, например арсенопирита, руд цветных металлов и полиметаллич. рудельная

При конденсации пара As?O3(As4O6) выше 310 °С образуется стекловидная форма As2O3; плотность 3,74 г/см3; раствори-мость 1,82 г в 100 г воды при 25 °С. При конденсации пара ниже 310°С образуется бесцв. поликристаллич. кубич. модификация (а = 1,1075 им, z = 8, пространств. группа Fd3m); температура плавления 278 °С; плотность 3,87 г/см3; растворимость 2,05 г в 100 г воды при 25 °С; в природе-минерал арсенолит (см. также табл. 2). Арсенолит устойчив ниже - 13°С, около 221 -223 °С очень медленно начинает превращаться в моноклинную модификацию (а = 0,5339 нм, b = 1,2984 нм, с = 0,45405 нм, b = = 94,27°, z = 4, пространств. группа Р21/n); температура плавления 314 °С; плотность 4,15 г/см3; растворимость 2,1 г в 100 г воды при 25 °С; в природе - минерал клаудетит. Все формы As2O3 хорошо растворим в кислотах и щелочах.

Табл. 2.-ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ As4O6(As2O3)


Примечание: г-газ, ж-жидкость, к-кристалл.

О к с и д As(V) (мышьяковый ангидрид) As2O5-бесцветные кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,8454 нм, b = 0,8645 нм, с = 0,4629 нм, z = 4, пространств. группа P212121); плотность 4,1 г/см3; растворимость 65,8 г в 100 г воды при 25 °С. При нагревании As2O5 диссоциирует на As4O6 (газ) и О2; при 730 °С суммарное давление диссоциации 0,1 МПа. Получают As2O5 обезвоживанием конц. растворов H3AsO4 с послед, прокаливанием образующихся гидратов; вначале кристаллизуется тетрагид-рат As2O5.4H2O (DH0обр —2115,48 кДж/моль), при последю обезвоживании-соединение состава 3As2O5.5H2O (DH0обр - 4279,08 кДж/моль), выше 120 °С-безводный As2O5. Известен оксид As2O4, получаемый спеканием As2O3 и As2O5 при 280 °С в присутствии паров воды; бесцветные кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,8566 нм, b = 0,7271 нм, с = 0,5236 нм, z = 4, пространств. группа Рпат); выше 500 °С диспропорцио-нирует на As2O3 и As2O5. Известен также газообразный м о н о о к с и д AsO, образующийся при электрический разряде в парах триоксида As при пониженном давлении.

При растворении в воде As2O3 образует существующие только в растворе о р т о м ы ш ь я к о в и с т у ю H3AsO3, или As(OH)3, и м е т а м ы ш ь я к о в и с т у ю HAsO2, или AsO(OH), кислоты; обладают амфотерными, преимущественно кислыми, свойствами. Для H3AsO3: DH0обр для бесконечно разбавленый раствора — 747,36 кДж/моль; при 25°С K1 = 7,9.10-9, К2 = 7,9.10-13, К3 = 4,0.10-14.

При растворении As2O5 в воде образуется о р т о м ы ш ь я-к о в а я кислот а Н3 AsO4; DH0обр для бесконечно разбавленый водного раствора - 909,29 кДж/моль; К1 = 6,3.10-3, К2 = 1,0.10-7, К3 = = 3,2.10-12; получают обычно окислением As или As2O3 конц. HNO3. Предполагается существование п и р о м ы ш ь я-к о в и с т о й кислот ы H4As2O5. Соли кислородсодержащих кислот As называют а р с е н а т а м и.

Сесквиоксид As2O3 -исходное вещество для получения As и его соединение; его используют как консервирующее средство при выделке мехов и кож, в производстве оптических стекол, как инсектицид, в аналит. химии для приготовления эталонных растворов мышьяка, как некротизирующее лек. средство. Оксид As2O5 применяют как гербицид, антисептик для пропитки древесины. Оксиды As входят в состав образующихся на поверхности полупроводниковых соединение AIIIBV (GaAs, In As и др.) тонких ок-сидных пленок, определяющих электрофизических параметры интегральных устройств на основе этих полупроводников.

М.о. токсичны; ПДК 0,3 мг/м3, доза As2O3 менее 0,1 г при попадании в желудок смертельна для человека. B. МЫШЬЯКА ОКСИДЫ Белый.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
стул самба gtp
Компания Ренессанс лестница на 2 этаж - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)