![]() |
|
|
МЫШЬЯКА ОКСИДЫМЫШЬЯКА ОКСИДЫ. Устойчивые формы МЫШЬЯКА ОКСИДЫо. в газовой фазе-сесквиоксид (мышьяковистый ангидрид) As2O3 и его димер As4O6. До 300 °С основные форма в газовой фазе-димер, выше этой температуры он заметно диссоциирован, а при температурах выше 1800 °С газообразный оксид состоит практически из мономерных молекул As2O3. Т.кип. 461 °С; термоди-намич. свойства МЫШЬЯКА ОКСИДЫо. приведены в табл. 1. Табл. 1.-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА ОКСИДОВ МЫШЬЯКА Примечание: г-газ, к-кристалл. Газообразная смесь As4O6
и As2O3 образуется при горении As в кислороде, при окислит.
обжиге сульфидных минералов As, например арсенопирита, руд цветных металлов и полиметаллич.
рудельная При конденсации пара As?O3(As4O6)
выше 310 °С образуется стекловидная форма As2O3; плотность
3,74 г/см3; раствори-мость 1,82 г в 100 г воды при 25 °С. При конденсации
пара ниже 310°С образуется бесцв. поликристаллич. кубич. модификация (а
= 1,1075 им, z = 8, пространств. группа Fd3m); температура плавления
278 °С; плотность 3,87 г/см3; растворимость 2,05 г в 100 г воды при
25 °С; в природе-минерал арсенолит (см. также табл. 2). Арсенолит устойчив
ниже - 13°С, около 221 -223 °С очень медленно начинает превращаться в
моноклинную модификацию (а = 0,5339 нм, b = 1,2984 нм, с =
0,45405 нм, b = = 94,27°, z = 4, пространств. группа Р21/n);
температура плавления 314 °С; плотность 4,15 г/см3; растворимость 2,1 г в 100 г воды
при 25 °С; в природе - минерал клаудетит. Все формы As2O3
хорошо растворим в кислотах и щелочах. Табл. 2.-ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
As4O6(As2O3) Примечание: г-газ, ж-жидкость,
к-кристалл. О к с и д As(V) (мышьяковый
ангидрид) As2O5-бесцветные кристаллы ромбич. сингонии (а
= 0,8454 нм, b = 0,8645 нм, с = 0,4629 нм, z = 4,
пространств. группа P212121); плотность
4,1 г/см3; растворимость 65,8 г в 100 г воды при 25 °С. При нагревании
As2O5 диссоциирует на As4O6 (газ)
и О2; при 730 °С суммарное давление диссоциации 0,1 МПа. Получают
As2O5 обезвоживанием конц. растворов H3AsO4
с послед, прокаливанием образующихся гидратов; вначале кристаллизуется тетрагид-рат
As2O5.4H2O (DH0обр
—2115,48 кДж/моль), при последю обезвоживании-соединение состава 3As2O5.5H2O
(DH0обр - 4279,08 кДж/моль), выше 120 °С-безводный
As2O5. Известен оксид As2O4, получаемый
спеканием As2O3 и As2O5 при 280
°С в присутствии паров воды; бесцветные кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,8566
нм, b = 0,7271 нм, с = 0,5236 нм, z = 4, пространств. группа
Рпат); выше 500 °С диспропорцио-нирует на As2O3
и As2O5. Известен также газообразный м о н о о к с и д
AsO, образующийся при электрический разряде в парах триоксида As при пониженном
давлении. При растворении в воде
As2O3 образует существующие только в растворе о р т о м ы
ш ь я к о в и с т у ю H3AsO3, или
As(OH)3, и м е т а м ы ш ь я к о в и с т у ю HAsO2, или
AsO(OH), кислоты; обладают амфотерными, преимущественно кислыми,
свойствами. Для H3AsO3: DH0обр
для бесконечно разбавленый раствора — 747,36 кДж/моль; при 25°С K1
= 7,9.10-9, К2 = 7,9.10-13,
К3 = 4,0.10-14. При растворении As2O5
в воде образуется о р т о м ы ш ь я-к о в а я кислот а Н3 AsO4;
DH0обр для бесконечно разбавленый водного раствора - 909,29
кДж/моль; К1 = 6,3.10-3, К2
= 1,0.10-7, К3 = = 3,2.10-12;
получают обычно окислением As или As2O3 конц. HNO3.
Предполагается существование п и р о м ы ш ь я-к о в и с т о й кислот ы H4As2O5.
Соли кислородсодержащих кислот As называют а р с е н а т а м и. Сесквиоксид As2O3
-исходное вещество для получения As и его соединение; его используют как консервирующее
средство при выделке мехов и кож, в производстве оптических стекол, как инсектицид, в аналит.
химии для приготовления эталонных растворов мышьяка, как некротизирующее лек. средство.
Оксид As2O5 применяют как гербицид, антисептик для пропитки
древесины. Оксиды As входят в состав образующихся на поверхности полупроводниковых
соединение AIIIBV (GaAs, In As и др.) тонких ок-сидных пленок,
определяющих электрофизических параметры интегральных устройств на основе этих полупроводников. М.о. токсичны; ПДК 0,3
мг/м3, доза As2O3 менее 0,1 г при попадании
в желудок смертельна для человека. B. МЫШЬЯКА
ОКСИДЫ Белый. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|