![]() |
|
|
МЫШЬЯКА КИСЛOТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕМЫШЬЯКА
КИСЛOТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ. Различают производные As(V) и As(III); координац.
числа соответственно 4 и 3. К первым относятся о р г а н о а р с о н о в ы е и о р г
а н о а р с и н о
в ы е кислот ы общих формул соответственно RAs(X)(XH)2 и R2As(X)XH,
где R-opг. радикал
(обязательно связь As—С), X = О, S. Кислородсодержащие кислоты Аs(V)-кристаллич.
вещества, многие из них плавятся без разложения, например для CH3As(O)(OH)2
температура плавления 161 °С, для C6H5As(0)(OH)2 163°С,
для (CH3)2As(O)OH 195 °С; хорошо растворим в воде, этаноле,
плохо-во многие неполярных органических растворителях; рК1 двух- и рК
одноосновных кислот обычно 3-4, рК2 8-9. Тиокислоты менее
устойчивы (например, органотритиоарсоновые кислоты разлагаются при обычных условиях,
выделены лишь их соли) и потому мало изучены. При нагревании арсоновые и арсиновые
кислоты отщепляют Н2О (или H2S) и образуют ангидриды; при
длительного нагревании происходит разрыв связи As—С. В реакциях с основаниями образуют
соли, с ионами металлов (U, Тh, РЗЭ) - окрашенные комплексы (эту реакцию используют
в аналит. химии). При нагревании с минеральных кислотами или при действии галогенов связь
As—С обычно расщепляется. Кислородсодержащие кислоты As(V) этерифицируют спирты
и гликоли, при действии РСl5 или SOCl2 образуют хлорангидриды,
при обработке три-органогалогенсиланами - эфиры RnAs(O) (OSiR3)3-n
(п = = 1,2). К-ты с ароматические заместителями
в присутствии минеральных кислот могут циклизоваться, например: Арсоновые и арсиновые кислоты
легко восстанавливаются до производных As(III), например: Мн. кислоты As(V) и их соли
ядовиты для теплокровных, например для Na-соли 4-(ацетамино)фениларсоновой кислоты
ЛД50 550 мг/кг (крысы, внутривенно), они обладают также сильным противомикробным
действием. Орг. кислоты As(V) получают:
действием алкилгалогенидов на соли кислот As(III) [так называемой реакция Мейера (1)]; взаимодействие
арил-диазосоединение с солями кислот As(III) {Барта реакция (2)]; нагреванием
аренов с мышьяковой кислотой H3AsO4 [реакция Бешана (3)]; окислением
производных As(III), используя в качестве окислителей Н2О2,
HgO2, хлорамин Т и др. (4): Последнюю реакцию часто используют
в лабораторная практике. К МЫШЬЯКА
КИСЛOТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕк.о., содержащим As(III),
относятся органоарсо-нистые и органоарсинистые кислоты общих формул соответственно RAs(XH)2
и R2As(XH), где R-opr. радикал, X = O,S. Эти кислоты менее устойчивы
и менее изучены, чем арсоновые и арсиновые кислоты. Алкиларсонистые и органодитиоарсони-стые
кислоты в свободный состоянии не выделены, известны только их соли, эфиры и ангидриды.
Кислородсодержащие кислоты As(III) обычно кристаллич. вещества [например, для м-NO2C,H4As(OH)2
температура плавления 147-151 °С, для (o-CH3C6H4)2AsOH
140-141 С]; некоторые тиоарсинистые кислоты - перегоняющиеся в вакууме жидкости [например,
для C6H4(C2H5)AsSH т.кип. 86-90
°С/10 мм рт.ст.]. МЫШЬЯКА
КИСЛOТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕк.о. As(III) растворим в воде, этаноле и др. органических растворителях;
кислые свойства слабее, чем у кислот As(V). При нагревании, как правило, отщепляют Н2О
(или H2S) и образуют олигомерные ангидриды (устойчивость к нагреванию
возрастает с увеличением электроноакцепторной способности R). При сильном нагревании
R2AsOH образуются арсины R3As и As2O3.
Считают, что в воде неустойчивые алкил-арсонистые кислоты находятся в равновесии
с их ангидридами: М.к.о. As(III) и их ангидриды
этерифицируют спирты, при действии галогенидов фосфора образуют галогенангидри-ды,
с ангидридами карбоновых кислот-смешанные ангидриды, при действии восстановителей
- арсины и диарсины. Получают кислоты As(III) и
их ангидриды восстановлением соответствующих кислот As(V), а также действием Н2О
или H2S на галогенарсины. Диорганотиоарсинистые кислоты удобно получать
действием RCOOH па тиооксиды третичных арсинов, например: М.к.о. используют как реагенты
в аналит. химии (например, арсеназо, торон)и лек. средства (например, осарсол
- 3-ацетами-но-4-гидроксифениларсоновая кислота). К-ты As(III) и их производные-сильные
яды.
Литература см. при ст. Мышьякорганические соединения. Г. МЫШЬЯКА КИСЛOТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ Дрозд. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|