МЫШЬЯКА ГИДРИД (арсин, мышьяковистый водород) AsH₃, газ без цвета и запаха (но часто имеет чесночный запах, обусловленный продуктами частичного окисления МЫШЬЯКА ГИДРИДг.). Молекула пирамидальная с атомом As в вершине; углы HAsH 92,08°, длина связи AsH 0,1511 нм. температура плавления — 117°С, т.кип. — 62,5 °С; плотность газа 3,5 г/л, жидкого -1,766 г/см³ при -111,8 °С и 1,64 г/см³ при -64,3°С; С⁰_Р 38,7Дж/(моль^.К); DH⁰_пл 1,2 кДж/моль, DH⁰_исп 16,7 кДж/моль, DH⁰_обр — 66,4 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 223,0 ДжДмолъ^.К); уравения температурной зависимости: давления пара (мм рт.ст.) над твердым веществом lgp = 6265,9 Т^-1 — 260,99 + + 98,51 lg 74 39,6^.10^-3 T (141,6-159,8К), над жидкостью lgp = 6640,56T^-1 - 388,57 + 171,53 lg Т-183.39•10^-3 Т (166,5 —210,7 К), вязкости h = 0,4984^.10^-7T^1,015 Па^.с (213-273 К). Растворимость при 25 °С (см³/см³): в воде-0,28, ацетоне-9,3, хлороформе-10,9, нитробензоле-11,72, вазелиновом масле-22,7.

М.г. медленно разлагается на элементы уже при комнатной температуре, быстро и нацело-около 500 °С. Термич. разложение МЫШЬЯКА ГИДРИДг. с осаждением As на горячей поверхности в виде зеркала используют для обнаружения As даже в очень малых кол-вах (проба Марша). При обычной температуре МЫШЬЯКА ГИДРИДг. не окисляется О₂. С хлором взаимодействие с воспламенением уже при — 196 °С, с Вг₂ и I₂-при комнатной температуре с образованием соответствующих галогенидов As. С серой дает H₂S и As. С сухим НСl и разбавленый соляной кислотой не реагирует, с конц. соляной кислотой дает AsCl₃ и Н₂, с конц. H₂SO₄-As и высшие арсины. Окислители в водных растворах окисляют МЫШЬЯКА ГИДРИДг. до As₂O₃, в растворах солей Ni и Со образуются арсениды этих металлов. При нагревании некоторых металлов с МЫШЬЯКА ГИДРИДг. получают арсениды. Щелочные металлы в аммиачном растворе образуют с МЫШЬЯКА ГИДРИДг. металл-арсины, например NaAsH₂ и Na₂AsH. Выделены также аммиакаты, например NaAsH₂^.2NH₃ и LiAsH₂^.4NH₃. Металларсины с СН₃Сl дают моно- и диметиларсины.

Получают AsH₃ кислым гидролизом арсенидов Mg, Zn и др., восстановлением соединение As водородом, взаимодействие галогенидов As или др. соединение As с Li[AlH₄], Na[BH₄] или др. гидридами, например:

Применяют AsH₃ для легирования полупроводниковых материалов мышьяком, для получения As высокой чистоты.

Токсичен; ПДК 0,0003 мг/л. Отравление возможно при травлении кислотами металлов, содержащих даже малую примесь As. МЫШЬЯКА ГИДРИДг. легко воспламеняется.

Известны неустойчивые высшие арсины: диарсин As₂H₄, разлагается уже при —100 °С, образуется при взаимодействии AsCl₃ с Li[AlH⁴]; т р и а р с и н As₃H₅. Предполагают существование твердых гидридов AsH_x (0,5 < х < 1). При действии тихого электрический разряда на смесь AsH₃ с SiH₄ или GeH₄ получают гидриды составов SiAsH₅, SiAsH₇ или GeAsH₅. Об алкил- и ариларсинах см. в ст. Мышьякорганические соединения.

А. МЫШЬЯКА ГИДРИД Горбунов, П. А. Стороженхо.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей