![]() |
|
|
МУСКУСЫМУСКУСЫ (лат. muscus),
пахучие продукты со своеобразным, так называемой мускусным, запахом и способностью
"облагораживать" и фиксировать запах парфюм. композиций. Ранее единств.
источником МУСКУСЫ были природные продукты животного и растит. происхождения. МУСКУСЫ животного
происхождения-выделения мускусных желез некоторых парнокопытных, грызунов и др.
животных; получаются главным образом из желез мускусной кабарги (Moschus moschiferus).
Мускусный запах имеют выделения некоторых др. животных, мясо мускусных быков и
др. В состав животных МУСКУСЫ, помимо душистых веществ, входят белки, жиры, холестерин
и некоторые др. продукты. К МУСКУСЫ растит. происхождения относят эфирные масла из
аптечного дягиля и гибиск абельмоша. Душистое начало животных МУСКУСЫ-макроциклический
кетоны, растительных-макроцик-лич. лактоны, выделенные и исследованные только
в 20 в. Синтезированы также многие др. вещества с мускусным запахом, не найденные
в природе. Для большинства МУСКУСЫ характерны
усиление запаха при нагревании и аносмия-невосприятие отдельными людьми запаха этих
веществ. Строгая зависимость между строением МУСКУСЫ и их запахом отсутствует. МУСКУСЫ широко
применяют в парфюмерии; их производят в промышлености в значительной кол-вах. Макроциклические МУСКУСЫ
По силе и тонкости запаха, устойчивости к О2 воздуха, а также
по способности фиксировать запах парфюм. композиции эти МУСКУСЫ превосходят все др.
соединение с мускусным запахом. Соед. этого ряда содержат макроцикл и з
14-19 метиленовых групп, однако в раде случаев эти группы может быть заменены гетероатомами
(О, S) или группами атомов (например, иминогруппой). Очень тонким мускусным запахом
обладают кетоны с 15-17 атомами С, в том числе мускон (3-метилциклопентадеканон;
формула I), получаемый из желез самца мускусной кабарги отгонкой с водяным паром,
цибетон (9-циклогептадеценон; II), содержащийся в цибете-секрете желез циветовой
кошки, дигидроцибетон (цикло-гептадеканон; III), получаемый гидрированием цибетона,
и экзальтон (циклопентадеканон; IV), содержащийся в секрете желез некоторых грызунов. Важная группа макроциклических
МУСКУСЫ-лактоны, запах которых напоминает запах макроциклический кетонов с тем же числом
атомов С, но еще устойчивее и имеет оттенок амбры. Из лактонов наиболее важны амбреттолид
(16-гексадец-7-ено-лид; V), содержащийся в эфирном масле семян Hibiscus abelmoschus,
и тибетолид (15-пентадеканолид, экзальтолид; VI), входящий в состав эфирного
масла из корней аптечного дягиля (Angelica Archangelica L.). Пром. способы синтеза
тибетолида основаны на циклизации 15-гидроксипентадека-новой кислоты, которая получается
электролитич. конденсацией моноэтилового эфира адипиновой кислоты с 11-ацетоксиундека-новой
кислотой (из 11-бромундекановой кислоты), или многостадийным синтезом из циклододеканона.
Запах макроциклический оксалактонов с 15 и 16 атомами С похож, но все же несколько
слабее запаха макроциклический лактонов с тем же числом атомов С. Наиб. важны оксалактон
2-11 (12-окса-тетрадеканолид, тибетолид 2-11; VII), получающийся конденсацией
11-бромундекановой кислоты с этиленгликолем и послед, циклизацией образующейся
14-гидрокси-12-оксатетемпературадекановой кислоты), и оксалактон 4-11 (12-оксагексадекано-лид;
VIII), получающийся конденсацией 11-бромундекановой кислоты с 1,4-бутандиолом и
последующей циклизацией образующейся 16-гидрокси-12-оксагексадекановой кислоты. Сильным мускусным запахом
обладают некоторые циклический диэфиры a,w-гликолей и дикарбоновых кислот, в том числе этилен-брассилат
(мускус Т; IX) и мусконат (X), получающиеся конденсацией этиленгликоля с брассиловой
и декан-1,10-дикарбоновой кислотами соответственно. М. ароматического ряда.
Из этих МУСКУСЫ наиболее важны так называемой нитромускусы-производные бензола, содержащие
одну или несколько нитрогрупп. Они значительно уступают макро-циклическим МУСКУСЫ по
парфюм. качествам. Кроме того, из-за токсичности некоторых нитромускусов, в особенности
МУСКУСЫ амбрового, не рекомендуется вводить их в парфюм. композиции в количестве, превышающем
0,1%; однако их достоинство-относит. простота синтеза и дешевизна. Наиб. практическое
значение среди нитромускусов имеют: МУСКУСЫ амбровый (4-трет-бутил-3-метокси-2,6-динитротолуол,
мускус-амбретт; XI), получающийся алкилированием метилового эфира м-крезола
изобутиленом и последующей нитрованием образующегося 4-трет-бутил-3-метокситолуола
смесью HNO3 и уксусного ангидрида: мускус-кетон (4-трет-бутил-2,6-диме-тил-3,5-динитроацетофенон;
XII), получающийся последо-ват. бутилированием, ацетилированием и нитрованием
м-ксилола; мускус-ксилол (5-трет-бутил-1,3-диметил-2,4,6-тринитробензол;
XIII), получающийся бутилированием м-ксилола и нитрованием образующегося
5-трет-бутил-1,3-диметилбензола. СВОЙСТВА МУСКУСОВ 1) [a]D17-13,010.
2) Т.всп. 144°С, температура самовоспламенения 240 °С, КПВ 0,05-0,52%
(по объему), температурные пределы взрываемости 136-177 0С.
3) Т.всп. 162 °С, температура самовоспламенения 365 °С, КПВ 0,24-1,51% (по
объему), температурные пределы взрываемости 156-198 0С. 4)
Т.всп. 165 0С, температура самовоспламенения 397 °С, КПВ 88,75 г/м3 (ниж.).
5) Т.всп. 164°С, КПВ 69,25 г/м3 (них.). б)
Порог запаха 2,15.10-9 г/л. 7) Т.всп.
139°С, температура самовоспламенения 331 °С, температурные пределы взрываемости
139-178 °С Вторая важная группа МУСКУСЫ
ароматические рада-п р о и з в о д н ы е и н д а н а. Наиб. важны: целестолид (4-ацетил-6-трет-бутил-1,1-диметилиндан,
зсперон; XIV), получающийся конденсацией трет-бутилбензола с изопреном
в присутствии H2SO4 и ацетилированием образующегося 6-трет-бутил-1,1-димети-линдана;
фантолид (6-ацетил-1,1,2,3,3,5-гексаметилиндан; XV), получающийся конденсацией
n-цимола с диметилэтил-карбинолом в присутствии H2SO4
и ацетилированием образующегося 1,1,2,3,3,5-гексаметилиндана. Третья группа МУСКУСЫ ароматические
рада-п р о и з в о д н ы е т е т р а-л и н а, среди которых многие имеют практическое
значение; например, версалид (7-ацетил-1,1,4,4-тетраметил-6-этил-1,2,3,4-тетра-гидронафталин;
XVI), получающийся конденсацией 2,5-ди-метил-2,5-дихлоргексана с этилбензолом
и ацетилированием продукта конденсации. Прочие МУСКУСЫ Мускусным
запахом обладают некоторые тер-п е н и л ц и к л о г е к с а н о л ы и т е р п
е н и л ц и к л о г е к с а н о н ы, в том числе кедрол-смесь (70:30) 4- и 6-терпенил-2-метилциклогексанолов
(терпеновый остаток главным образом изокамфил и изобор-нил), получающийся конденсацией
камфена с о-крезолом с последующей гидрированием продукта конденсации, и мустерон,
получающийся окислением кедрола и представляющий собой смесь 4- и 6-терпенил-2-метилциклогексанонов.
Известны также с т е р о и д н ы е МУСКУСЫ, однако практическое значения они не имеют.
Физ. свойства некоторых МУСКУСЫ представлены в таблице.
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|