![]() |
|
|
МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАМУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА (метановая
кислота) НСООН, молекулярная масса 46,03; бесцв. жидкость с резким запахом; температура плавления 8,4 °С,
т.кип. 100,7°С; d204 1,220; nD20
1,3714; h 1,784 мПа.с (25°С); g 37,58 мН/м; давление пара безводной
МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА к. (кПа): 4,40 (20 °С), 10,98 (40 °С), 25,23 (60 °С), 52,94 (80
°С); DH0пл 12,69 кДж/моль, DH0исп
46,3 кДж/моль, S0298 129 ДжДмоль.K);
С° 98,78 Дж/(моль.К) (17 °С); e 56,1 (25 °С); m 4,7.10-30
Кл • м; рКа 3,45 (25 °С). Смешивается во всех соотношениях
с водой, диэтиловым эфиром, этанолом, не растворим в али-фатич. углеводородах,
умеренно растворим в бензоле, толуоле, ССl4, образует азеотропную смесь
с водой (температура кипения 107,3°С; 77,5% по массе МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк.). Молекула МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк. имеет плоское
строение. Длины связей С—Н, С=О, С—О и О—Н равны соответственно 0,1085, 0,1245, 0,1312
и 0,095 нм; углы О—С=О, Н—С=О и С—О—Н соответственно 124,3, 117,8 и 107,8°. Остаток МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк.-формил, соли
и эфиры-формиаты. М.к.-простейшая карбоновая
кислота, заметно сильнее др. алифатич. кислот. Вступает в реакции окисления - восстановления,
присоединения, циклизации. При нагревании МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА к. разлагается
с образованием СО2 и Н2; H2SO4 расщепляет
ее на СО и Н2О; Н2О2 окисляет до надмуравьиной
кислоты НСОООН. Со спиртами в присутствии H2SO4 дает сложные
эфиры (см. табл.). Подобно альдегидам МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк. проявляет восстановит. свойства: осаждает
серебро из аммиачных растворов AgNO3; вступает в реакцию восстановит. аминирования,
в частности в Лейкарта-Валлаха реакцию; при взаимодействии первичных и вторичных
аминов с МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк. и формальдегидом образуются N-метилированные амины; смесь МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк.
со стехиометрич. количеством третичных аминов-эффективный восстановитель карбонильных
соединение до спиртов. М.к. легко присоединяется
к олефинам с образованием сложных эфиров; в присутствии H2SO4
олефины карбоксили-руются до третичных карбоновых кислот (реакции Коха-Хаафа), например: Реакция МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк. с олефинами
в присутствии Н2О2 и кислотных катализаторов приводит к гликолевым
эфирам, а реакции с ацетиленом в паровой фазе-к виниловому эфиру. МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк. вступает
в реакции циклизации, образуя с о-фенилендиамином бензимидазол, с 4,5-диаминопиримидином-пурин. СВОЙСТВА ЭФИРОВ МУРАВЬИНОЙ
КИСЛОТЫ В природе МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк. обнаружена
в хвое, крапиве, фруктах, едких выделениях пчел и муравьев (в последних впервые
обнаружена в 17 в., отсюда назв.). В больших кол-вах МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА к.
образуется в качестве побочного продукта при жидкофазном окислении бутана и
легкой бензиновой фракции в производстве уксусной кислоты. МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк. получают также (~ 35%
от общего мирового производства) гидролизом формамида; процесс состоит из нескольких
стадий: карбо-нилирование метанола, взаимодействие метилформиата с безводным NH3
и последующий гидролиз образовавшегося формамида 75%-ной H2SO4.
Иногда используют прямой гидролиз метилформиата (реакцию проводят в избытке воды
или в присутствии третичного амина), гидратацию СО в присутствии щелочи (кислоту выделяют
из соли действием H2SO4), дегидрогенизацию СН3ОН
в паровой фазе в присутствии катализаторов, содержащих Сu, а также Zr, Zn, Cr, Mn,
Mg и др. (метод не имеет пром. значения). М.к. применяют как протраву
при крашении и отделке текстиля и бумаги, обработке кожи; как консервант при
силосовании зеленой массы, фруктовых соков, а также для дезинфекции бочек для
пива и вина; для борьбы с клещами, вызывающими варрооз пчел; для получения лек.
ср-в, пестицидов, растворителей (например, диметилформамида), солей и эфиров. Метилформиатемпературастворитель
жиров, минеральных и растит. масел, целлюлозы, жирных кислот; ацилирующий агент; исполь зуют
в производстве некоторых уретанов, формамида и др. Этил-формиат - растворитель нитрата
и ацетата целлюлозы; ацилирующий агент; отдушка для мыла; применяют в производстве
витаминов B1, A, E. Изоамилформиат - растворитель смол и нитроцеллюлозы;
бензилформиат - растворитель лаков, красителей, душистых веществ. М. к. раздражает верх.
дыхательные пути и слизистые оболочки глаз; при попадании на кожу вызывает химический ожоги. Для МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк., метил- и этилформиата
соответственно т.всп. 60, —21, -20°С; температура самовоспламенения 504, 456, 440 °С; КПВ 14,3-33,0,
5,5-21,8, 2,8-16%; ПДК 1, 100, 100 мг/м3. Температура хранения МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк. не ниже
0°С; при комнатной температуре медленно разлагается на СО и Н2О; для
хранения при температуре до 35°С МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАк. стабилизируют добавлением до 1% воды, а при
35-55 °С-до 3% воды. Объем мирового производства МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТАК.-250 тысяч т/год (1980).
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|