![]() |
|
|
МОЛИБДЕНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯМОЛИБДЕНОРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Мо—С. Помимо органическое лигандов, связанных с Мо
через атом С, в молекулы обычно входят СО, фосфины, амины и др. Наиб. изучен
бис[трикарбонил(циклопен-тадиенил)молибден] - пурпурно-красные кристаллы, т.
пл. 215-217°С (с различные); растворим в органических растворителях, не растворим в воде. В-во
устойчиво на воздухе. Синтезируют его взаимодействие Мо(СО)6 с циклопентадиеном.
Из [Мо(СО)3(h-С5Н5)]2 получают производные
типа [Мо(СО)3Х(h-С5Н5)], где Х-Н, Hal, алкил,
арил, ацил, атом металла (со своими лиган-дами). Известны также соединение, в которых
одна или две группы СО, а иногда и X замещены на п- или p-донорные лиганды
(фосфины, нитрозил, аллил, циклобутадиен и т.д.), например [RМо(СО)2(РРb3)(h-С5Н5)],
[Мо(СО)2(h-С3Н5)(h-С5Н5)]
и др. Сравнительно хорошо изучены [MoX2(h-C5H5)2],
где Х-Н, Hal, SR, C6F5 и др. Комплекс с X = Сl получают
кипячением [Н2Мо(h-С5Н5)] в хлороформе, остальные
- обменом хлора на X. Среди ареновых комплексов
наиболее значение имеют арен-трикарбонилы [Мо(СО)3(h-арен)], где арен-бензол,
мези-тилен и др. Это - относительно устойчивые на воздухе желтые вещества; раств.
в полярных органических растворителях. Их получают нагреванием арена с Мо(СО)6
или реакцией [Мо(СО)3(пи-ридин)3] с ареном в эфире в присутствии
эфирата BF3. Бисарено-вые комплексы, например бис(бензол)молибден, неустойчивы
на воздухе. Их получают реакцией арена с МоСl5 в присутствии АlСl3
и Аl при повышенных температуре и давлении. Одно из ареновых колец в этих соединение
легко замещается на п- и p-донорные лиганды (фосфины, аллил и др.) с
образованием смешанных производных разных типов, например [МоСl(h-С3Н5)(h-арен)]2.
Известно несколько типов тропилиевых я-комплексов. Главные - [МоL3(h-С7Н7)]+,
где L-CO, PPh3, CH3CN, и [Мо(арен)(h-С7Н7)]+.
Наиб. важен из них [Мо(СО)3(h-С7Н7)]+,
получаемый по реакции: Это соединение легко обменивает
СО на др. лиганды, присоединяет нуклеофилы по кольцу. Аллильные комплексы известны
в виде анионов, например [Мо2Сl3(СО)4(h-С3Н5)]-,
и нейтральных молекул, например [Mo(CO)2XL2(h-C3H5)],
где L-пиридин, CH3CN, X-Hal, NCS. Обычно их получают взаимодействие Мо(СО)6
или Mo(CO)4L2 с аллилгалогенидами. Олефиновые комплексы [LMo(CO)5]
и [L2Mo(CO)4], где L-этилен, пропилен и др., получаемые
фотохимически из Мо(СО)6 и олефина, весьма неустойчивы. Более устойчивы
хелаты со стабилизирующими n-донорными лигандами, напр, формулы I. Диеновые комплексы [LMo(CO)4],
[L2Mo(CO)2], [LL»Mo(CO)2] и
др., где L и L»-циклобутадиен, циклопентадиен, норборнадиен и
т.п., значительно более устойчивы, чем олефиновые. Их полу чают
взаимодействие полисное с Мо(СО)6 или циклодимеризацией аце тиленов
в присутствии Мо(СО)6 (для циклобутадиеновых производных). Ацетиленовые комплексы
[LMo(CO)5] и [L2Mo(CO)4], где L-ацетилен или
фенилацетилен, нестабильны. Получают их УФ облучением Мо(СО)6 и соответствующего
ацетилена в гексане. Карбеновые комплексы [Mo{C(X)(Y)}(CO)5], где
X, Y-OR, NR2, Alk, Аr, менее устойчивы, чем аналогичные производные
Сr и W. Соединения, содержащие
только s-связанные органическое лиганды, для Мо нехарактерны. Известны, например, соединение
этого типа с тройной связью Mo=Mo-[Mo2(CH2SiAlk3)6]
и [Mo2(CH,CAlk3)6].
Др. s-производные всегда содержат к.-л. стабилизирующие лиганды-h-С5Н5,
СО, NO, ТГФ, диоксан, PR3, NR3 и др. Многие МОЛИБДЕНОРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯс. (аллильные,
циклопентадиенильные, арено-вые и др.) применяют для нанесения металлич. покрытий.
Комплексы [Мо(СО)3(арен)] - катализаторы алкилиро-вания, ацилирования
и сульфирования ароматические соединений.
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|