МОЛИБДЕНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Мо—С. Помимо органическое лигандов, связанных с Мо через атом С, в молекулы обычно входят СО, фосфины, амины и др. Наиб. изучен бис[трикарбонил(циклопен-тадиенил)молибден] - пурпурно-красные кристаллы, т. пл. 215-217°С (с различные); растворим в органических растворителях, не растворим в воде. В-во устойчиво на воздухе. Синтезируют его взаимодействие Мо(СО)₆ с циклопентадиеном. Из [Мо(СО)₃(h-С₅Н₅)]₂ получают производные типа [Мо(СО)₃Х(h-С₅Н₅)], где Х-Н, Hal, алкил, арил, ацил, атом металла (со своими лиган-дами). Известны также соединение, в которых одна или две группы СО, а иногда и X замещены на п- или p-донорные лиганды (фосфины, нитрозил, аллил, циклобутадиен и т.д.), например [RМо(СО)₂(РРb₃)(h-С₅Н₅)], [Мо(СО)₂(h-С₃Н₅)(h-С₅Н₅)] и др. Сравнительно хорошо изучены [MoX₂(h-C₅H₅)₂], где Х-Н, Hal, SR, C₆F₅ и др. Комплекс с X = Сl получают кипячением [Н₂Мо(h-С₅Н₅)] в хлороформе, остальные - обменом хлора на X.

Среди ареновых комплексов наиболее значение имеют арен-трикарбонилы [Мо(СО)₃(h-арен)], где арен-бензол, мези-тилен и др. Это - относительно устойчивые на воздухе желтые вещества; раств. в полярных органических растворителях. Их получают нагреванием арена с Мо(СО)₆ или реакцией [Мо(СО)₃(пи-ридин)₃] с ареном в эфире в присутствии эфирата BF₃. Бисарено-вые комплексы, например бис(бензол)молибден, неустойчивы на воздухе. Их получают реакцией арена с МоСl₅ в присутствии АlСl₃ и Аl при повышенных температуре и давлении. Одно из ареновых колец в этих соединение легко замещается на п- и p-донорные лиганды (фосфины, аллил и др.) с образованием смешанных производных разных типов, например [МоСl(h-С₃Н₅)(h-арен)]₂. Известно несколько типов тропилиевых я-комплексов. Главные - [МоL₃(h-С₇Н₇)]⁺, где L-CO, PPh₃, CH₃CN, и [Мо(арен)(h-С₇Н₇)]⁺. Наиб. важен из них [Мо(СО)₃(h-С₇Н₇)]⁺, получаемый по реакции:

Это соединение легко обменивает СО на др. лиганды, присоединяет нуклеофилы по кольцу.

Аллильные комплексы известны в виде анионов, например [Мо₂Сl₃(СО)₄(h-С₃Н₅)]^-, и нейтральных молекул, например [Mo(CO)₂XL₂(h-C₃H₅)], где L-пиридин, CH₃CN, X-Hal, NCS. Обычно их получают взаимодействие Мо(СО)₆ или Mo(CO)₄L₂ с аллилгалогенидами.

Олефиновые комплексы [LMo(CO)₅] и [L₂Mo(CO)₄], где L-этилен, пропилен и др., получаемые фотохимически из Мо(СО)₆ и олефина, весьма неустойчивы. Более устойчивы хелаты со стабилизирующими n-донорными лигандами, напр, формулы I.

Диеновые комплексы [LMo(CO)₄], [L₂Mo(CO)₂], [LL»Mo(CO)₂] и др., где L и L»-циклобутадиен, циклопентадиен, норборнадиен и т.п., значительно более устойчивы, чем олефиновые. Их полу чают взаимодействие полисное с Мо(СО)₆ или циклодимеризацией аце тиленов в присутствии Мо(СО)₆ (для циклобутадиеновых производных).

Ацетиленовые комплексы [LMo(CO)₅] и [L₂Mo(CO)₄], где L-ацетилен или фенилацетилен, нестабильны. Получают их УФ облучением Мо(СО)₆ и соответствующего ацетилена в гексане. Карбеновые комплексы [Mo{C(X)(Y)}(CO)₅], где X, Y-OR, NR₂, Alk, Аr, менее устойчивы, чем аналогичные производные Сr и W.

Соединения, содержащие только s-связанные органическое лиганды, для Мо нехарактерны. Известны, например, соединение этого типа с тройной связью Mo=Mo-[Mo₂(CH₂SiAlk₃)₆] и [Mo₂(CH,CAlk₃)₆]. Др. s-производные всегда содержат к.-л. стабилизирующие лиганды-h-С₅Н₅, СО, NO, ТГФ, диоксан, PR₃, NR₃ и др.

Многие МОЛИБДЕНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. (аллильные, циклопентадиенильные, арено-вые и др.) применяют для нанесения металлич. покрытий. Комплексы [Мо(СО)₃(арен)] - катализаторы алкилиро-вания, ацилирования и сульфирования ароматические соединений.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей