химический каталог




МОЛИБДЕНА ГАЛОГЕНИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

МОЛИБДЕНА ГАЛОГЕНИДЫ. Молибден образует простые, смешанные и комплексные галогениды, а также оксо-галогениды. Гексафторид MoF6-подвижная жидкость (см. табл.). Твердый MoF6 образует две полиморфные модификации: ниже — 9,76 °С-ромбическую и выше -9 76 °С-кубическую (а = 0,6221 нм при 266 К, z = 2); DH0 перехода 8,171 кДж/моль. Уравнения температурной зависимости: плотность жидкого вещества d= 2,614-0,00416t г/см3 (17,0 <= t <= 76,7°С); давления пара lg p(Па) = 9,990- 1499,9/T (290,6 <= Т <=307 К), lg p (Па) = 9,670- 1432/T (308 <= Т <= <= 363 К). растворим в безводном HF, ClF3, C2Cl2F4 и органических растворителях; дает с HF азеотропную смесь. Образует соединение типа MMoF7 и M2MoF8 (М - однозарядный катион). Получают взаимодействие порошкообразных Мо или МоО3 (в присутствии NaF) с F2 при 300-450 °С. Применяют для нанесения молибденовых покрытий на графит, Si, металлы и оксиды методом химический осаждения из газовой фазы, как компонент катализатора гидрирования нефтепродуктов, при разделении изотопов Мо.

П е н т а ф т о р и д MoF5, т е т р а ф т о р и д MoF4 и т р и ф т о р и д MoF3 диспропорционируют при нагревании (3MoF5 Mo2F9 + MoF6, 2Mo2F9 3MoF4 + MoF6, 2MoF4 MoF3 + MoF5, 2MoF3 Mo + MoF6); MoF5 образует фторомолибдаты (V), MoF4 - фторомолибдаты (IV). Пентафторид Mo и низшие фториды получают восстановлением MoF6 металлами или Si, взаимодействие раскаленной молибденовой проволоки с WF6, SF6 и др., как побочные продукты фторирования Мо.

О к с о ф т о р и д ы MoOF4 и MoO2F2 получают взаимодействие МоО3 с F2 или MoF6, а также МоОСl4 или МоО2Сl2 с HF. При растворении МоО3 или оксофторидов во фтористоводородной кислоте образуются фторомолибденовые кислоты H2MoO3F2•H2O и H2MoO2F4•1,5H2O, дающие соли-оксо-фторомолибдаты (VI). Известны также и др. безводные или гидратированные оксофториды Мо и соединение МоО3_хРх со свойствами бронз оксидных.

П е н т а х л о р и д МоСl5-кристаллы с моноклинной решеткой (а =1,731 нм, b = 1,781 нм, с = 0,6079 нм, b = 95,7°, z=12, пространств. группа С2/т). Уравнения температурной зависимости: плотность жидкого вещества d= 2,196-2,11 • 10 -8 х х (t - 194,4) г/см3 (194,4 <= t <= 400 °С); давления пара 1g р(Па)= 12,748-3391/T (343 <= Т <= 435 К). В парах разлагается до МоСl4 и Сl2. растворим в ССl4, СНСl3, С2Н4Сl2; образует аддукты с РСl5, РОСl3, (CH3)3N, N4S4 и др. Получают взаимодействие Мо или MoS2 с Сl2 при 400-500 °С либо МоО3 с ССl4, СОСl2 или SOCl2. Пентахлорид-промежуточные продукт при получении Мо из ферромолибдена и отходов Мо, при синтезе Мо(СО)6. Применяют его для получения порошков Мо и нанесения молибденовых покрытий на металлы и керамику методом химический осаждения из газовой фазы.

Т е т р а х л о р и д МоСl4, трихлорид МоСl3 и дихлорид МоСl2 получают взаимодействие МоСl5, например, с С6Н6, Мо, реакцией Мо с ССl4, при диспропорционировании и разложении хлоридов Мо. Дихлорид растворим в галогеноводородных кислотах с образованием Н2 [(Мо6Сl8) Х6].

О к с о т е т р а х л о р и д МоОСl4 получают взаимодействие МоО3 либо МоО2Сl2 с МоСl5, SOCl2, смесью Сl2 с S2Cl2, д и о к с о д и х л о р и д МоО2Сl2-взаимодействие МоО, с НСl, NaCl, ССl4 либо со смесью О2 с Сl2, ССl4 или S2Cl2. Известны также и др. безводные или гидратир. оксохлориды, хлоро- и оксохлоромолибдаты: М2[(Мо6Сl8)Сl6], М3МоСl6, ММоОСl4, М2МоСl5 и др.

Т е т р а б р о м и д МоВr4 легко окисляется и диспропорцио-нирует; получают взаимодействие Мо или Мо(СО)6 с Вr2. Т р и-б р о м и д МоВr3 синтезируют взаимодействие Мо с Вr2 или Hg2Br2, восстановлением МоВr4. Д и б р о м и д МоВr2 растворим в галогеноводородных кислотах с образованием Н2 [Мо6Вr8Х8], где Х-галоген; получают из элементов при 600-650°С, по реакции МоСl2 с LiBr, при разложении МоВr3.

Д и о к с о д и б р о м и д МоО2Вr2 получают взаимодействие Мо с Вr2 и О2 или МоО3 с Вr2. Известны также МоОВr3, МоОВr, бромомолибдаты(IV и III) и оксобромомолибдаты(V).

Т р и и о д и д МоI3 и дииодид МоI2 получают из простых веществ при температурах выше 300 °С. Известен МоО2I2.

Синтезированы также МОЛИБДЕНА ГАЛОГЕНИДЫ г. типа МоСlnР6-n, МоСlnР5_n, Мо3Вr2Сl4.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменных панелей срочно
Компания Ренессанс: лестницы для бассейнов купить - надежно и доступно!
стул venus
Вся техника в KNSneva.ru HP EliteDesk 800 G2 TWR V6K76ES - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)