![]() |
|
|
МОЛИБДАТЫМОЛИБДАТЫ, соли
не выделенных в свободный состоянии молибденовых кислот-молибденовой Н2МоО4
(нормальные МОЛИБДАТЫ, мономолибдаты), мезомолибденовой Н4МоО5
(мезо-молибдаты), ортомолибденовой Н6МоО6 (ортомолибдаты),
полимолибденовых (полимолибдаты) и гетерополимолибде-новых (гетерополимолибдаты,
см. Гетерополисоединения). Структура н о р м а л ь
н ы х МОЛИБДАТЫ (см. табл.) металлов в степени окисления +1 и +3 построена из тетраэдрич.
группировок МоО4. Мономолибдаты ММоО4 с ионным радиусом
rM2+>= 0,095 нм имеют структуру типа шеелита CaWO4,
построенную также из тетраэдров, структура ММоО4 с rM2+
< 0,095 нм может быть построена из тетраэдров либо из октаэдров МоО6
(обычно-фазы высокого давления). Т. обр., октаэдрич. координация для Мо менее
характерна, чем для W. Мономолибдаты Mg, Tl(I), аммония, щелочных металлов хорошо
растворим в воде, из растворов обычно кристаллизуются в виде гидратов; получают их
реакцией МоО3 и его гидратов с растворами соответствующих гидроксидов.
Нормальные МОЛИБДАТЫ остальных металлов мало растворим в воде; синтезируют их путем обменных
реакций с МОЛИБДАТЫ щелочных металлов или спеканием МоО3 с соответствующим
оксидом. Нормальные МОЛИБДАТЫ встречаются в природе, некоторые из них имеют пром. значе-ние-повеллит
СаМоО4, ферримолибдат Fe2(MoO4)3,
кёх-линит (Bi2O2)MoO4, вульфенит РbМоО4. При подкислении водных
растворов нормальных МОЛИБДАТЫ образуются ионы МоО3ОН-, затем ионы
полимолибдатов-гепта- (или пара-) Mo7O246-,
тетра- (мета-) Мо4О132- , окта-молибдат-анионы
Mo8O264- в гидратированной и частично протонированной
формах. В сильнокислых растворах образуются оксокатионы, например МоО22+.
Группы Мо7О246- и Mo8O264-построены
из октаэдров МоО6, соединенных ребрами. П а р а м о л и б д а т а
м м о н и я (NH4)6Mo7O24• 4Н2О
получают выпариванием раствора его нормального МОЛИБДАТЫ; растворимость в воде 20,2% по массе
(10 °С), безводной соли 50,6% (60 °С). Растворимость метамолибдата аммония
значительно меньше (0,05% по массе в пересчете на МоО3 при 60 °C). Безводные полимолибдаты
получают спеканием МоО3 с оксидами металлов. Структуры димолибдатов
М2Мо2О7, где М = Na, К, а также тримолибдата
К2Мо3О10 построены из группировок МоО6
и МоО4, образующих бесконечные цепи, структура К2Мо4О13-
каркасная, состоит из октаэдров МоО6, в каналах каркаса находятся
ионы К+. Октаэдрич. координация характерна также для мезо- и орто-молибдатов. Известно большое число
двойных МОЛИБДАТЫ, в состав которых входит два типа катионов, из них наиболее изучены соединение
типа МIМIII(МоО4)2 и МI5МIII(МоО4)4,
сохраняющие основные черты строения нормальных МОЛИБДАТЫ Мн. соединение этой группы считают
комплексными, содержащими ионы [МIII (МоО4)2]-
и [МIII (МоО4)] +. Эти МОЛИБДАТЫ перспективны как
люминесцентные и лазерные материалы. Монокристаллы двойных МОЛИБДАТЫ выращивают гидротермальным
способом или кристаллизацией из расплава. Из оксидных соединений Мо в низших степенях
окисления известны молибденовые бронзы (см. Бронзы оксидные), например красная
К0,26МоО3, синяя К0,28МоО3, являющиеся
полупроводниками или обладающие металлич. проводимостью. Молибдаты Na2MoO4,
CaMoO4, Fe2 (МоО4)3•nН2О,
(NH4)4Mo8O26 • 4Н2О,
(NH4)6Mo7O24 • 4Н2О -
промежуточные и конечные продукты переработки молибденовых концентратов и отходов.
Некоторые МОЛИБДАТЫ, например MgMoO4, (Bi2O2)MoO4,-катализаторы
окисления и окислит. аммонолиза олефинов; СаМоО4 используют для выплавки
ферромолибдена, Na2MoO4-в производстве пигментов, глазурей,
как микроудоб рение,
ингибитор коррозии металлов в воде, РbМоО4-пигмент; РbМоО4
и Рb2МоО5-акустич. материалы; МОЛИБДАТЫ щел.-зем. металлов, РЗЭ,
Cd, Pb, а также двойные МОЛИБДАТЫ-кристал-лич. матрицы и активаторы в лазерах и люминофорах,
сегнетоэлектрический материалы в микроэлектронике и др.
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|