химический каталог




МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА (точное назв.-относит. молекулярная масса полимера), средняя статистич. величина относит. мол. масс макромолекул, составляющих полимер. Номенклатурными правилами ИЮПАК разрешено также использовать и термин "мол. вес". Определяется видом молекулярно-массового распределения и способом усреднения, т. е. принципом, лежащим в основе метода определения молекулярной массы (М.м.). В зависимости от способа усреднения различают три основные типа средних МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм.

С р е д н е ч и с л о в а я (среднечисленная) МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА м. () - усреднение по числу макромолекул в полимере:


где vi-числовая доля макромолекул с мол. массой М,, N- число фракций. Определяют методами эбулиогра-фии, паровой и мембранной осмометрии, криоскопии, методами определения концевых групп.

С р е д н е м а с с о в а я МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. ()-усреднение по массе макромолекул в полимере:


где wi -массовая доля макромолекул с мол. массой Мi . Определяют методами светорассеяния, седиментации и диффузии.

z-С р е д н я я МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. () выражается уравением:


Получают при измерении седиментац. равновесия.

При больших МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. суммирование с достаточной степенью надежности можно заменить интегрированием, а усреднения представить в общем виде с q-средними МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм.:


где r(М)-непрерывная дифференц. функция распределения (см. Молекулярно-массовое распределение). При q, равном 1, 2, 3, получают соответственно . Чем более полидисперсен полимер, т.е. чем шире его ММР, тем больше разнятся между собой эти средние МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА м.

Анионной полимеризацией можно получать полимеры, близкие к монодисперсным (полистирол, полидиметилси-локсан, полиэтиленоксид). Для них величина МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. не зависит от способа усреднения.

Из гидродинамич. параметров, таких, как характеристич. вязкость ([h]), константы седиментации (S0) и диффузии (D0), получают с р е д н е г и д р о д и н а м и ч е с к и е МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм.- (средневязкостная МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА м.), , и двойные средне-гидродинамические- (двойная среднемассовая), и . Для полидисперсного полимера они различают ся между собой и др. средними МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. следующей образом:


Среднегидродинамические МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. вычисляют по данным измерения [h] (м3/кг), S0 (с/кг) и D02/с) на узких фракциях полимера по уравениям: [h] = Кh Ма (уравение Марка-Куна -Хувинка), S0 = KSM1-b, D0 = KDM-b где Кh, KS, KD, а и b-эмпирическая константы, зависящие от размера и формы, к-рую принимает макромолекула в растворе при заданной температуре и диапазоне МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА м., и от природы растворителя.

Двойную среднегидродинамическую МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. () определяют методами скоростной седиментации и диффузии, а также вычисляют по уравению:


здесь u-удельная парциальный объем полимера в растворе (м3/кг), d-плотность раствора (кг/м3), R-газовая постоянная, Т-температура.

Метод седиментац. равновесия позволяет определить разного типа усреднения, например . По методу неустановившегося равновесия (метод Арчибальда) и при центрифугировании в градиенте плотности (метод седимен-тац. равновесия) также можно получить средние МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм.

Все перечисл. методы применимы для определения МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. растворимых полимеров, макромолекулы которых имеют линейную или слаборазветвленную структуру. Для сильно разветвленных и сетчатых полимеров понятие МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. теряет смысл.

М. м. определяет многие свойства полимеров. Так, с увеличением МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРАм. изменяются их свойства, достигающие некоторых предельных значений при высоких МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА м. Однако при этом наблюдается значительной рост вязкости расплавов и растворов полимеров, затрудняющий их переработку. Оптим. значения МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА м. полиэтилена составляют 100000-300000, полистирола-300 000-400 000, полиформальдегида - 40 000-150 000.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
купить каллы
Фирма Ренессанс: лестница модульная купить - надежно и доступно!
кресло посетителей ch 993 low v
хранение вещей в москве цены складочная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)