химический каталог




МИЦУНОБУ РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

МИЦУНОБУ РЕАКЦИЯ, межмол. дегидратация с участием спиртов и кислотных компонентов под действием реагента Мицунобу-диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты (ДЭАД) и трифенилфосфина:


Кислотные компоненты - карбоновые кислоты, их имиды и N-гидроксиимиды, фенолы, оксимы, моно- и диэфиры фосфорной кислоты, соединение с активир. метиленовой группой. Реакцию обычно проводят при температуре <= 20 °С, добавляя ДЭАД к смеси спирта, кислотного компонента и Ph3P в безводном апротонном растворителе (эфир, ТГФ, гексаметапол).

Незатрудненные спирты реагируют по механизму SN2 с обращением конфигурации, например:


В реакции спиртов с карбоновыми кислотaми образуются сложные эфиры с выходами 35-90%; в случае диолов основные продукт-моноэфиры, причем этерификация проходит пре-им. по первичной группе ОН; выходы простых эфиров фенолов достигают 90-95%; циклический имиды образуют с выходами 60-90% продукты N-алкилирования, например:


Ациклический имиды дают продукты N- и О-алкилирования. Соед. с активир. группами СН2 вступают в МИЦУНОБУ РЕАКЦИЯр. с образованием продуктов С- или О-алкилирования, например:


М. р. протекает обычно через стадию образования из Ph3P и ДЭАД бетаина (формула I), который при реакции со спиртом превращаются в фосфоран (II). Последний, взаимодействуя с кислотным компонентом, дает продукт реакции и трифенил-фосфиноксид, например:


При наличии в соединение достаточно подвижного атома водорода при благоприятном взаимном структурном расположении может происходить внутримолекулярная дегидратация; например, из гидроксикислот может быть получены лактоны, из соединение с пептидной группой-лактамы:


Модификация МИЦУНОБУ РЕАКЦИЯр.-превращаются спиртов в соответствующие галогениды (F, Cl, Вr, I) или цианиды под действием реагента Мицунобу и галогенида (цианида) Li; выход 50-95%.

Благодаря мягким условиям реакции, МИЦУНОБУ РЕАКЦИЯр. применяют в синтезе и превращениях природные соединение (нуклеозидов, углеводов, стероидов, макроциклов), аминов и аминокислот определенной структуры, для обращения конфигурации исходного спирта.

Реакция предложена О. Мицунобу в 1967.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
купить хризантеы игольчатые в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - деревянные лестницы на второй этаж с поворотом на 90 своими руками - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch хром
арендовать небольшое хранилище в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)