![]() |
|
|
МИЦУНОБУ РЕАКЦИЯМИЦУНОБУ РЕАКЦИЯ, межмол.
дегидратация с участием спиртов и кислотных компонентов под действием реагента
Мицунобу-диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты (ДЭАД) и трифенилфосфина: Кислотные компоненты -
карбоновые кислоты, их имиды и N-гидроксиимиды, фенолы, оксимы, моно- и диэфиры
фосфорной кислоты, соединение с активир. метиленовой группой. Реакцию
обычно проводят при температуре <= 20 °С, добавляя ДЭАД к смеси спирта, кислотного
компонента и Ph3P в безводном апротонном растворителе (эфир, ТГФ, гексаметапол). Незатрудненные спирты реагируют
по механизму SN2 с обращением конфигурации, например:
В реакции спиртов с карбоновыми
кислотaми образуются сложные эфиры с выходами 35-90%; в случае диолов основные продукт-моноэфиры,
причем этерификация проходит пре-им. по первичной группе ОН; выходы простых
эфиров фенолов достигают 90-95%; циклический имиды образуют с выходами 60-90% продукты
N-алкилирования, например: Ациклический имиды дают продукты
N- и О-алкилирования. Соед. с активир. группами СН2 вступают в МИЦУНОБУ РЕАКЦИЯр.
с образованием продуктов С- или О-алкилирования, например: М. р. протекает обычно
через стадию образования из Ph3P и ДЭАД бетаина (формула I), который при
реакции со спиртом превращаются в фосфоран (II). Последний, взаимодействуя с кислотным
компонентом, дает продукт реакции и трифенил-фосфиноксид, например: При наличии в соединение достаточно
подвижного атома водорода при благоприятном взаимном структурном расположении
может происходить внутримолекулярная дегидратация; например, из гидроксикислот
может быть получены лактоны, из соединение с пептидной группой-лактамы: Модификация МИЦУНОБУ РЕАКЦИЯр.-превращаются
спиртов в соответствующие галогениды (F, Cl, Вr, I) или цианиды под действием
реагента Мицунобу и галогенида (цианида) Li; выход 50-95%. Благодаря мягким условиям
реакции, МИЦУНОБУ РЕАКЦИЯр. применяют в синтезе и превращениях природные соединение (нуклеозидов, углеводов,
стероидов, макроциклов), аминов и аминокислот определенной структуры, для обращения
конфигурации исходного спирта. Реакция предложена О. Мицунобу
в 1967.
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|