МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ, присоединение соединение с реакционно-способной метиленовой или метиновой группой (доноры электронов) к соединение с активир. двойной связью (акцепторы электронов) в присутствии оснований:

Основания - обычно алкоголяты, гидриды, гидроксиды и карбонаты щелочных и щел.-зем. металлов, амины. Растворитс-ли-спирты, эфиры, 1,4-диоксан, ТГФ, бензол, ДМФА, ДМСО и др.

Донорами могут служить малоновый и алкилмалоновый эфиры, b-дикетоны, нитро- и a,a-динитроалканы, бензилциа-ниды, сульфоны, акцепторами-a,b-ненасыщенные альдегиды и кетоны, эфиры, амиды и нитрилы a,b-ненасыщенные кислот, нитро-соединения и др., принадлежащие к алифатич., алициклический и жирно-ароматические ряду.

Реакция протекает по механизму сопряженного присоединения и начинается с атаки карбанионом (генерируется под действием оснований) связи С=С по атому С с наим. электронной плотностью; возникающий при этом новый карбанион стабилизируется присоединением протона из среды:

Если один из заместителей в генерир. карбанионе способен легко уходить в виде аниона, то стабилизация нового аниона может осуществляться с элиминированием этого заместителя (чаще всего галогена) с последующей образованием цикло-пропанового кольца, например:

При избытке основания реакция может происходить аномально:

Имеются примеры внутримол. реакции Михаэля с образованием циклический продуктов:

Модификация МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯр.-в случае чувствительных к основаниям a,b-ненасыщенные альдегидов реакцию проводят в условиях межфазного катализа.

М. р.-одна из важнейших реакций органическое синтеза; применяется в лабораторная и пром. практике для получения полифуикцион. соединений. Реакция открыта А. Михаэлем в 1887.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей