МИХАЭЛИСА-БEККЕРА РЕАКЦИЯ, синтез фосфорорганическое соединение алкилированием или арилированием солей нейтральных гидрофосфорильных соединений (фосфитов, фосфинитов и фосфонитов щелочных металлов) при действии алкил- или арилгалогенидов или др. алкилирующих или арилирующих агентов, например:

Реакционная способность AlkHal уменьшается от первичных к вторичным и далее к третичным, а также с увеличением молекулярной массы алкильного радикала. Из трет-AlkHal лишь Аr₃ССl дают нормальные продукты МИХАЭЛИСА-БEККЕРА РЕАКЦИЯ-Б. р., при использовании Аr₃СВr обычно образуются Аr₃С^.. Подобно AlkHal реагируют AcHal, однако в этом случае образующиеся на первом этапе синтеза a-кетофосфонаты могут присоединять исходную соль. При использовании солей тиогидрофосфо-рильных соединений получают тиофосфорильные соединения. В МИХАЭЛИСА-БEККЕРА РЕАКЦИЯ-Б. р. могут участвовать и соли кислых гидрофосфорильных соединение, для получения которых требуются очень сильные основания, например:

Обычно МИХАЭЛИСА-БEККЕРА РЕАКЦИЯ-Б.р. проводят в органическое растворителе при температуре около 100°С.

Побочные процессы в МИХАЭЛИСА-БEККЕРА РЕАКЦИЯ-Б.р.-дезалкилирование соединение, содержащих сложноэфирные группировки, солями MHal; диспропорционирование, происходящее выше 100°С; взаи-мод. солей гидрофосфорильных соединений с самими гидрофос-форильными соединение, обычно остающимися в реакционное системе из-за неполного их металлирования:

Поскольку в МИХАЭЛИСА-БEККЕРА РЕАКЦИЯ-Б.р. алкилированию подвергается ам-бидентный гидрофосфорильный анион, то в ряде случаев отмечается полное или частичное алкилирование по атому кислорода с образованием средних эфиров кислот Р(III).

Этот процесс протекает особенно легко в случае гало-генсодержащих фосфитов, в молекулах которых электроф. атом С и нуклеоф. атом О сближены между собой; часто реакция протекает настолько легко, что не требует предварит. перевода фосфита в металлич. соль, например:

Процесс, родственный МИХАЭЛИСА-БEККЕРА РЕАКЦИЯ-Б.р.,-алкилирование силил-фосфитов:

Образующиеся фосфонаты обычно силилируются выделяющимся галогенсиланом, если он не отгоняется из реакционное смеси. М.-Б.р. используют для получения многие фосфорорганическое соединение- пестицидов, лек. ср-в, экстрагентов тяжелых металлов и др. Реакция открыта А. Михаэлисом и Т. Беккером в 1897.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей