![]() |
|
|
МИКРОВОЛНОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯМИКРОВОЛНОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ,
раздел радио-спектроскопии, изучающий электромагн. спектры сантиметрового
и миллиметрового диапазонов длин волн (частоты w В микроволновой области
вращательное спектр двухатомной молекулы АВ, обладающей дипольным моментом, представляет
собой ряд линий, находящихся на практически одинаковом расстоянии 2Bu
друг от друга. Величина Bu называют вращательной постоянной;
Bu = h/8pcIu, где h - постоянная
Планка, с-скорость света, u-колебательное квантовое число, Iu-момент
инерции, Iu = mr2u, m- приведенная
масса, m = = mAmB/(mA
+ mB), mА и тB-массы атомов
А и В соответственно, ru - межъядерное расстояние. Зная mА
и mB, экспериментально измерив Bu, можно
рассчитать ru. Чаще всего определяют В0,10
и r0 (для u = 0). Измерить и рассчитать эти величины
в возбужденных колебательное состояниях для u >= 1 значительно труднее,
т. к. интенсивность линий уменьшается с ростом u. Из значений В0,
B1, B2 и т.д. можно найти Ве и соответствующее
равновесное расстояние rе, отвечающее минимуму потенц. кривой
исследуемой молекулы. Для молекулы из N атомов
измеряют три вращательное постоянные А0, В0 и С0,
по к-рым можно установить структуру молекулы лишь частично. Однако в случае
молекул с N <= 15 с использованием изотопного замещения удается вычислить
все структурные параметры. При этом находят расстояния rs, которые
меньше отличаются от rе, чем r0. Для многие
простых многоатомных молекул (Н2О, NH3, SO2
и т.д.) рассчитаны все три параметра-rе, r0 и rs.
Иногда определяют rz-расстояние между средними положениями
ядер, что позволяет совместно анализировать спектроскопич. и электроно-графич.
данные и таким образом изучать строение сложных молекул с высокой точностью. Микроволновый спектрометр
состоит из источника излучения (чаще всего клистрона), ячейки с исследуемым
веществом (или иногда объемного резонатора), детектора (полупроводникового или болометра)
и устройства, позволяющего модулировать частоты спектральных линий внешним электрическим
(Штарка эффект)или магн. полем (Зеемана эффект). Ширина спектральной
линии обусловлена главным образом эффектом Доплера и соударениями молекул. Чтобы уменьшить
роль соударений, эксперимент проводят при низких температурах (200 К) и давлениях газа
( М.с. дает возможность измерять
с большой точностью дипольные моменты молекул в основном и колебательно-возбужденных
состояниях по расщеплению вращательное линий, обусловленному взаимодействиями электрический
и магн. моментов атомных ядер с внешний электрический полем. Вследствие взаимодействие квадрупольного
момента ядра с электрический внутримолекулярным полем возникает квадрупольная сверхтонкая
структура спектров, которая даст информацию о спине, квад-рупольном и магн. моментах
ядер, входящих в состав молекулы. Повышение чувствительности детекторов и использование
резонансных методов ("лазерной накачки") позволяет значительно расширить
возможности МИКРОВОЛНОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯс., например исследовать изотопич. модификации молекул с низким ес-теств.
содержанием изотопов, а также молекул с практическое нулевым дипольным моментом
(например, CH3D). М.с. применяют для определения
параметров межзвездной среды (температуры, давления), качеств. и количественное анализа
смесей газов (по положению и интенсивности линий микроволновых спектров), изучения
строения неустойчивых частиц (радикалов, ионов, промежуточные продуктов, образующихся
в результате пиролиза или при действии электрический разряда), молекул, стабилизир.
ван-дер-ваальсовыми связями (комплексы благородных металлов с NH3,
H2O).
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|