![]() |
|
|
МЕТИЛСТИРОЛЫМЕТИЛСТИРОЛЫ. 1)Винилтолуолы
СН2СНС6Н4СН3, мол
м. 118,17; бесцв. маслянистые жидкости (см. табл. 1). Табл. 1. - СВОЙСТВА
орто-, метa- И пара-ИЗОМЕРОВ МЕТИЛСТИРОЛА По химический свойствам близки стиролу.
Легко полимеризуются и сополимеризуются со стиролом и др. ненасыщенные мономерами.
Скорость полимеризации возрастает в ряду: м-М. > > стирол
>= n-М. > о-М. Полимеры МЕТИЛСТИРОЛЫ отличаются меньшей вязкостью
расплава и более высокой теплостойкостью, чем полистирол, причем теплостойкость
тем выше, чем больше содержание o-М. В промышлености МЕТИЛСТИРОЛЫ получают
взаимодействие толуола с ацетиленом в присутствии H2SO4 и HgSO4
с последующей крекингом (450-550 °С; катализатор- каолин) образовавшихся дитолилэтанов: Получаемый технический продукт-смесь
пара-, орто- и мета-изомеров (соответственно 65, 33 и 2%). Состав продукта
зависит от типа алкилирующего агента. При использовании ацеталь-дегида (паральдегида)
вместо ацетилена можно получить смесь, состоящую из пара- и орто-изомеров
в количестве 95 и 5%. Др. способ - алкилирование
толуола этиленом с последующей дегидрированием этилтолуолов: Состав продуктов алкилирования
приведен в табл. 2. Табл. 2.-СОСТАВ ПРОДУКТОВ
АЛКИЛИРОВАНИЯ (%
ПО МАССЕ) ТОЛУОЛА ЭТИЛЕНОМ В ЗАВИСИ МОСТИ
ОТ ТИПА КАТАЛИЗАТОРА * В цеолите молярное
соотношение SiO2: АlО2 > 12; этилирование
проводят в газовой фазе. Дегидрирование этилтолуолов
осуществляют при 600 °С в токе водяного пара (катализатор-смесь оксидов Fe и Сr
с К2СО3). Для получения МЕТИЛСТИРОЛЫ высокой степени чистоты перед
дегидрированием необходимо удалить о-этилтолуол, который превращается в
этой реакции в инден. Состав и свойства получаемых МЕТИЛСТИРОЛЫ приведены в табл. 3. Из-за
меньшей стоимости толуола, чем бензола, стоимость МЕТИЛСТИРОЛЫ на 10-15% ниже, чем стирола. Табл. 3.-СОСТАВ И СВОЙСТВА
ТЕХНИЧЕСКИХ МЕТИЛСТИРОЛОВ,
ПОЛУЧЕННЫХ АЛКИЛИРО ВАНИЕМ
ТОЛУОЛА ЭТИЛЕНОМ НА УКАЗАННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ Препаративно МЕТИЛСТИРОЛЫ получают
дегидратацией соответствующих метилтолилкарбинолов или b-толилэтиловых спиртов. Используют техн. МЕТИЛСТИРОЛЫ как
сомономеры в производстве пластмасс (ими частично или полностью заменяют стирол). Методы анализа МЕТИЛСТИРОЛЫ и их
физиол. действие такие же, как для стирола. Объем производства МЕТИЛСТИРОЛЫ в США
в 80-х гг. 20 в. около 45 тысячт/год. 2) a-М е т и л с т и р
о л (изопропенилбензол) С6Н5С(СН3)= =СН2,
молекулярная масса 118,17; бесцв. подвижная жидкость с резким специфический запахом; температура плавления -23,2°С,
т.кип. 165,38 °С; 4° 0,9106; nD20 1,5386;
л 0,940 мПа.с (20°С); g 0,0328 Н/м (25°С); e
2,64; ркрит4,24 МПа, tкрит 384 °С, dкрит
0,307 г/см3; С. 2,05 кДж/(кг•К); DH0исп
404,7 кДж/моль. Растворимость в воде 0,01% по объему, воды в a-М.-0,056%; а-М. смешивается
во всех соотношениях с ацетоном, хлорированными углеводородами, гептаном и спиртами.
При хранении на воздухе окисляется до ацетофенона и формальдегида. По химический свойствам
близок стиролу. При радикальной полимеризации образует димеры и низкомолекулярный олигомеры,
при низких температурах под действием катализаторов ионного типа (Na-нафталин, C4H9Li,
эфираты BF3, калий и др. щелочные металлы), радиационного или УФ
облучения-гомополимеры достаточно высокой молекулярной массы и различные стереорегулярности.
Легко сополимеризуется со стиролом, бутадиеном, акрило-нитрилом и др. ненасыщенные
мономерами. В промышлености a-М. получают:
1) алкилированием бензола пропиленом с последующей каталитических дегидрированием изопро-пилбензола
в присутствии перегретого пара: 2) Автоокислением изопропилбензола
с последующей разложением под действием минеральных кислоты образовавшегося гидро-пероксида
до диметилфенилкарбинола и его дегидратацией над Аl2О3: В качестве побочного продукта
a-М. образуется при производстве фенола и ацетона из гидропероксида изопропилбензола;
из продуктов реакции его выделяют и очищают ректификацией до степени чистоты 99,5%. Используют a-М. как сомономер
в производстве сополимера со стиролом (САМ), некоторых сортов АБС-пластиков, обладающих
более высокой теплостойкостью, чем полистирол, и бутадиен-стирольных каучуков.
Полимер a-М. используют для совмещения с ПВХ и др. полимерами с целью повышения
их теплостойкости. Для a-М. т.всп. 58 °С,
т.самовоспл. 540 °С, КПВ 0,85-2,4%. По физиол. действию близок стиролу;
ПДК 5 мг/м3.
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|