химический каталог




МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ (метанол, карбинол, древесный спирт) СН3ОН, молекулярная масса 32,04. Длина связей (им): 1,4214 b b0,0017 (С—О), 1,0937 b0,0028 (С—Н), 0,9630 b 0,0079 (О—Н); валентные углы: 108°32»b8» (НСН), 108°02»b24» (СОН); угол 9 (между осью симметрии группы СН3 и направлением связи С—О) 3°16»b18».

М. с.-бесцв., легкоподвижная жидкость с запахом, аналогичным запаху этилового спирта; температура плавления — 93,9 °С, температура кипения 64,509°С; d204 0,7914; nD20 1,3286; h 0,584 МПа.с (20°С), давление паров (кПа): 11,8 (20 °С), 32,5 (40 °С), 77,3 (60 °С), 320,65 (100 °С); g 22,55 мН/м (20 °С), 21,69 мН/м (30 °С); tкрит 240,10С, pкрит 7,977 МПа, dкpит272 кг/м3; m 0,57.10-30 Кл.м; e 32,63 (25 °С); DH0oбр -238,9 кДж/моль (жидкость), -201,0 b b0,6кДж/моль (газ), DH0сгор, -715 кДж/моль, DH0исп 37,9 b 0,2 кДж/моль, DHпл 3,17 кДж/моль; теплопроводность 202,3.10-3 Вт/(м.К) (жидкость), 150,7.10-4 Вт/(м.К) (газ); С0р 44,129 Дж/(моль.К). Теплоемкость для температур 0-50 °С определяют по уравению Ср = 2,3815 + 0,0586.t [кДж/(кг.К)], в газообразном состоянии для температур 0-1200°С-по уравению Ср = 25,0429 + 50,3249.10-3T+ 59,1298.10-6 Т2-45,245.10-9 Т3 [кДж/(моль.К)].

СВОЙСТВА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ МЕТИЛОВОГО СПИРТА В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ЕГО КОНЦЕНТРАЦИИ


М.с. смешивается во всех соотношениях с водой (свойства водных растворов МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. приведены в табл.), спиртами, ацетоном, бензолом; образует азеотропные смеси с ацетоном (т.кип. 55,7°С; 12% МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс.), бензолом (т.кип. 57,5°С; 39% МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс.), CS2 (т.кип. 37,65°С; 14% МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс.), ССl4 (температура кипения 55,7°С; 20,66 % МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс.) и многие др. соединениями.

По химический свойствам МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ с.-типичный одноатомный алифатич. спирт: сочетает свойства очень слабого основания и еще более слабой кислоты. С щелочными металлами образует метилаты, например CH3ONa, с кислотами-сложные эфиры (реакция ускоряется в присутствии сильных минеральных кислот), например с HNO2 дает метил-нитрит CH3ONO (количественно), с H2SO4 при температуре ниже 100°С-метилсульфат CH3OSO2OH, с карбоновыми кислотами-RCOOCH3. Окисляется кислородом воздуха (катализатор-Ag, Сu, оксиды Fe, Mo, V и др.) при 500-600 °С до формальдегида: СН3ОН + 0,5О2 НСНО + Н2О; при пропускании паров МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. над медьсодержащим катализатор образуется метилформиат: 2СН3ОННСООСН3 + 2Н2. Последний получается также при взаимодействии МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. и СО в присутствии ме-тилатов щелочных металлов, а в присутствии родиевого катализатор и СН3I они дают уксусную кислоту. При взаимодействие со смесью СО и Н2 МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ с. превращается в этанол и др. спирты. Он разлагается водяным паром на катализаторе: СН3ОН + Н2ОЗН2 + + СО2. После очистки от СО2 получают Н2 98%-ной чистоты. Таким способом производят Н2 в передвижных установках небольшой мощности.

При взаимодействие с NH3 в присутствии дегидратирующих катализаторов МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. образует метиламины:


Аррматич. амины метилируются МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ с. в присутствии H2SO4 (200 °С; 3 МПа): C6H5NH2 + 2CH3OH C6H5N(CH3)2+ + 2Н2О. При 3,5 МПа и 340-380 °С он реагирует с бензолом, образуя толуол. Дегидратацией МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. при повышенных температурах (катализатор-Аl2О3) получают диметиловый эфир: 2СН3ОНСН3ОСН3 + Н2О. На высококремнистых цеолитах при 340-450°С МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. превращается в парафины и ароматические углеводороды. С галогеноводородными кислотами, SO2Cl2 или РОСl3 образует метилгалогениды. Взаимод. МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ с. с иодом и фосфором в промышлености получают метилиодид: 10СН3ОН + 5I2 + 2Р 10СН3I + 2Н3РО4 + 2Н2О. При повышенных температурах на катализаторе МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ с. разлагается на СО и Н2.

В промышлености МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. получают главным образом каталитических реакцией из синтез-газа: СО2 + ЗН2СН3ОН + Н2О + 49,53 кДж; образующаяся вода вступает в реакцию: Н2О + СОСО2 + + Н2 + 41,2 кДж. Константа равновесия образования МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. из СО2 и Н2 с учетом ассоциации паров может быть рассчитана по уравению.


Сырьем для производства МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. служат главным образом природные газ и отходы нефтепереработки (см., например, Газификация нефтяных остатков), а также коксующийся уголь (см. Газификация твердых топлив), газы производства ацетилена пиролизом природные газа и др. До 1960-х гг. МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. синтезировали только на цинкхромовом катализатор при 300-400 °С и давлении 25-40 МПа. Впоследствии распространение получил синтез МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. на медьсодержащих катализатор (медьцинкалюмохромовом, медь-цинкалюминиевом или др.) при 200-300°С и давлении 4-15 МПа.

Совр. технол. схема производства МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ с. из природные газа включает следующей основные стадии. 1) Очистку природные газа от соединение серы гидрироваиием их до H2S, который затем адсорбируют поглотителем-ZnO. 2) Конверсию природные газа в синтез-газ-в основные паровую или пароуглекислотную, а также парокисло-родную или парокислородноуглекислотную. После охлаждения и конденсации водяных паров газ компримируют.

3) Синтез МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ с. Газ, выходящий из реактора, содержит 3-5% МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. После охлаждения и конденсации продуктов реакции оставшийся газ смешивают с исходным газом и вновь подают в реактор. Метанол-сырец содержит кроме метанола (94-99% в зависимости от катализатора и условий реакции) воду, пропанол, бутиловые и амиловые спирты, диметиловый эфир и др. вещества, образующиеся в реакции.

4) Ректификацию метанола-сырца: на первой ступени отгоняют легко летучие компоненты, на второй МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. отделяют от воды и высококипящих компонентов. Товарный МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. содержит обычно 0,08-0,02% воды. В современной технол. схемах производства МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. используются вторичные энергоресурсы.

Применяют МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ с. главным образом для производства формальдегида; его используют также для получения метилметакрилата, метиламинов, диметилтерефталата, метилформиата, метилхлори-да, уксусной кислоты, лек. веществ и др., как добавку к бензину (М. с. обладает высоким октановым числом) и для получения бензина в целях экономии нефтяного сырья. Разрабатываются процессы получения из МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. уксусного ангидрида, винилацетата, этанола, ацетальдегида, этиленгликоля и др. многотоннажных нефтехимический продуктов.

Температура вспышки 15,6°С (в открытой чашке), температура самовоспламенения 464 °С, КПВ 6,70-36,5%. МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ с.-сильный, преимущественно нервный и сосудистый яд с резко выраженным кумулятивным действием; отравление наступает при приеме внутрь (смертельная доза для человека 30 г, а 5-10 г могут вызвать тяжелое отравление), вдыхании паров и проникновении через кожу. ПДК 5 мг/м3.

Мировое производство около 14 млн. т/год (1983).

Впервые МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. был выделен из продуктов сухой перегонки древесины Ж. Дюма и Э. Пелиго, которые, сопоставив его свойства со свойствами винного спирта, дали первые представления о классе спиртов (1835). В 1857 МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ Бертло синтезировал МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. омылением метилхлорида. Синтетич. МЕТИЛОВЫЙ СПИРТс. начали получать с 1923.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 1с зуп раменское
Барные стулья для гостиной DIK
жаровни fissler в москве
магнитные наклейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)