МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ (метиловый эфир метакриловой кислоты) СН₂=С(СН₃)СООСН₃, мол. м. 100,12; бесцв. прозрачная жидкость; температура плавления -48,2°С, температура кипения 101 °С, 63°С/200 мм рт. ст.; d₄²⁰ 0,9430; n_D²⁰ 1,4146; h 0,6322 мПа^.с (20°С); С_р 166,52-192,05 Дж/(моль^.К) (от -47,56 до 27°С); S 216,73-266,10 ДжДмоль^.К) (от -47,56 до 27 °С); DH_пл 14,44 кДж/моль, DH_исп 38,07 кДж/моль (70 °С); DH⁰_обр для жидкости —388,82 кДж/моль, для газа —344,76 кДж/моль. Растворимость в воде (г/100 г): 1,85 (0°С), 1,59 (20 °С); неограниченно растворим в диэтиловом эфире, метаноле и др. органических растворителях, не растворим в глицерине и этиленгликоле. Образует азеотропные смеси с водой (температура кипения 83 °С; 14,0% Н₂О) и метанолом (температура кипения 64,2 °С; 84,5% метанола).

Химическая свойства определяются наличием двойной связи и сопряженной с ней карбонильной группы. Гидролизуется в кислой или щелочной среде до метакриловой кислоты или ее соли соответственно, подвергается переэтерификации и аммонолизу при взаимодействии соответственно со спиртом или аммиаком. По двойной связи присоединяет Н₂, галогены, минер, кислоты, амины, спирты, аммиак, фенолы, тиолы или др., может быть диено-филом в диеновом синтезе, легко полимеризуется и сополи-меризустся под действием свободный радикалов и анионных катализаторов.

В промышлености МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ получают следующей способами. 1) Из ацетона и HCN (ацетонциангидринный метод, применяемый в США, Японии и большинстве европейских стран, в том числе и в СССР) по схеме:

М. выделяют отгонкой (с острым паром или без него), промывают содовым раствором, водой и подвергают ректификации; выход около 90%.

В др. методе (США, Япония) метакрилонитрил, получаемый дегидратацией ацетонциангидрина или окислит. ам-монолизом изобутилена, превращают в МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ взаимодействие с СН₃ОН в присутствии H₂SO₄.

Недостатки метода: большие энергозатраты на регенерацию H₂SO₄ и трудности в обеспечении производства МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ цианистым водородом.

2) Превращение изобутилена, содержащегося в побочном продукте производства этилена крекингом нефти, в трет-бу-танол с последующей его выделением, каталитических окислением в паровой фазе до кислоты и ее этерификацией (метод разработан в Японки):

Содержание основные вещества в товарном продукте должно составлять 99,8-99,9%.

Для предотвращения полимеризации при синтезе и хранении МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ ингибируют обычно гидрохиноном или его монометиловым эфиром, а также дифенилолпропаном или др. (0,0003-0,07% по массе).

Применяют МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ главным образом для производства полиметилметакри-лата, а также эфиров метакриловой кислоты с высшими спиртами, тройного сополимера МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ-бутадиен-стирол, используемого в виде латекса, и др.

Температура вспышки 8°С, температура самовоспламенения 460°С, КПВ 1,47-12,5%; температурные пределы воспламенения: 2°С (нижний), 43 °С (верхний), ПДК 10 мг/м³.

Мировое производство около 950 тысяч т/год (1985).

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей