МЕТИЛАМИНЫ, моно-, ди- и триметиламины общей формулы (CH₃)_xNH_3-x, где соответственно x = 1,2 и 3. Бесцв. газы (см. табл.) с резким аммиачным запахом; при большом разведении три-метиламин имеет селедочный запах. Хорошо растворим в воде, этаноле и др. органических растворителях.

Производные МЕТИЛАМИНЫ содержатся в листьях кустарника кока, несозревших плодах снотворного мака и др. растениях, в тканях животных. Запах селедочного рассола обусловлен присутствием триметиламина, который образуется при разложении холйна и бетаинов бактериями.

М.-сильные основания. С минеральных кислотами образуют крис-таллич. соли, например гидрохлориды моно-, ди- и триметил-аминов (температура плавления 225-226, 171 и 277 °С соответственно), гидробромиды (температура плавления 250-251, 133,5 и 244 °С). При взаимодействие с карбоновыми кислотами (при повышенных температурах), их ангидридами, хлор-ангидридами, эфирами моно- и диметиламины превращаются соответственно в N-метил- и N, N-диметиламиды кислот. Монометиламин алкилируется спиртами и алкилгалогенидами с образованием вторичных и третичных алкиламинов; ди-метиламин - М,Н-диметилалкиламинов; триметиламин - четвертичных аммониевых солей (из алкилгалогенидов). Моно-и диметиламины, реагируя с этиленоксидом, превращаются в N-метилэтаноламин или N-метилдиэтаноламин и М,М-ди-метилэтаноламин соответственно, при обработке фосгеном-соответственно в метилизоцианат и тетраметилмочевину, при действии CS₂ в присутствии раствора NaOH-в Na-соли соответственно метил- и диметил-дитиокарбаминовых кислот; при этом из монометиламина в присут. соли тяжелого металла образуется метилизотиоцианат (метилгорчичное масло). При взаимодействие с g-бутиролакто-ном монометиламин дает N-метилпирролидон, с хлороформом в присутствии щелочи - метилизонитрил, с HNO₂-метанол и N₂ (количественно).

СВОЙСТВА МЕТИЛАМИНОВ

Диметиламин вступает в реакцию Манниха, при обработке HNO₂ превращается в N-нитрозодиметиламин. Из триметиламина действием Н₂О₂ или др. окислителями получают N-оксид (температура плавления 208 °С), при обработке галогенами - комплексные соли, например [(CH₃)₃N⁺Br]Br^-; при действии этилен- оксида на гидрохлорид триметиламина образуется холин-хлорид [(CH₃)₃NCH₂CH₂OH]Cr.

В промышлености смесь МЕТИЛАМИНЫ получают парофазным каталитических аминированием метанола при 350-450 °С и 0,6-5,0 МПа, молярном соотношении NH₃:CH₃OH = 1,5-6 (дегидрати-рующий катализатор-Аl₂О₃, Al₂O₃-SiO₂ или др.). Конверсия метанола практически 100%; выход МЕТИЛАМИНЫ 93-98 мол.%. Состав смеси МЕТИЛАМИНЫ регулируют количеством NH₃, температурой процесса и направлением в рецикл одного или двух МЕТИЛАМИНЫ Образующуюся смесь МЕТИЛАМИНЫ, Н₂О, NH₃ и остатков метанола разделяют ректификацией под давлением 0,4-1,8 МПа, получая МЕТИЛАМИНЫ с содержанием основного вещества не менее 99,2%. МЕТИЛАМИНЫ выпускаются в сжиженном состоянии или в виде 25%-ных водных растворов.

Препаративно МЕТИЛАМИНЫ синтезируют методами, общими для получения алифатич. аминов, а также нагреванием СН₂О с NH₄Cl, гидрированием синильной кислоты, аммонолизом диметилового эфира или восстановит. аминированием СО при 300-420°С и 7-30 МПа (катализатор-Zn/Аl₂О₃, Cu-Zn/Cr₂O₃):

Монометиламин без примесей ди- и триметиламинов получают по реакциям Габриеля и Гофмана; диметиламин -взаимодействие конц. раствора щелочи с n-нитрозодиметиланилином, триметиламин-термодинамически разложением четвертичных аммониевых солей.

Анализируют МЕТИЛАМИНЫ методами ГЖХ и титрованием китами их водных растворов. В воздухе определяют методами ГЖХ или колориметрически в присутствии 2,4-динитрохлорбензола (моно-и диметиламин) и о-нитрофенола (триметиламин).

Метил- и диметиламины применяют в производстве инсектицидов (севин, шрадан и др.), растворителей (например, N-метил-пирролидон, ДМФА, диметилацетамид), лек. веществ (кокаин, промедол, теофиллин, кофеин и др.), ПАВ. Метиламин используют также для получения стерилизаторов почвы (например, N-метилдитиокарбамата Na), В В (тетрила и др.), красителей, фотоматериалов (метол); диметиламин - в производстве ракетного топлива (N,N-диметилгидразина), ускорителей вулканизации и фунгицидов (диметилдитиокарбамат Zn, тетраметилтиурамдисульфид), ингибиторов коррозии, бактерицидов, присадок к смазочным маслам, для обработки шкур в кожевенной промышлености; триметиламин - в производстве холинхлорида, холина, четвертичных аммониевых солей, ионообменных смол, лек. веществ.

М. пожаро- и взрывоопасны: температура самовоспламенения 430, 402 и 190 °С, КПВ 4,9-20,8, 2,8-14,4 и 2,0-11,6% соответственно для моно-, ди- и триметиламинов. В больших концентрациях оказывают вредное воздействие на нервную систему, печень, почки; раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхат. путей; ПДК 1 мг/м³ (моно- и диметиламины), 5 мг/м³ (триметиламин).

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей