![]() |
|
|
МЕТАТEЗИСМЕТАТEЗИС (от греческого
metathesis - перестановка) (диспро-порционирование, дисмутация), обмен алкилиденовыми
группами между молекулами олефинов в присутствии катализатора по схеме: R, R», R:, R»:-H
или органическое радикалы МЕТАТEЗИС ациклический олефинов - равновесная реакция, протекающая практически
без тепловых эффектов; положение равновесия определяется природой олефина и
температурой реакции. Катализаторы-соединение Mo, W, Re, реже Nb, Та и некоторых др. металлов.
Наиб. часто используют: 1) оксиды и карбонилы Mo, W и Re, нанесенные на неорганическое
носители (МоО3/Аl2О3); 2) катализаторы Циглера
- Натты, состоящие из соединение тех же металлов (чаще WCl6) в сочетании
с органическое производными Аl, Sn, Mg, Si. В присут. катализаторов 1-й группы МЕТАТEЗИС проводят
при температуре от 20 °С (рениевый катализатор) до 400 °С (вольфрамовый катализатор);
в присутствии катализаторов 2-й группы-при 0-20 °С (равновесие при мол. соотношении
олефин: катализатор ~104 достигается за несколько секунд). Начальные активные центры
МЕТАТEЗИС-карбеновые комплексы переходных металлов, возникающие в результате распада
органическое производных этих металлов, образующихся при вза-имод. компонентов катализатора,
или активации олефинов в координац. сфере металла - комплексообразователя (см.
Металлокомплексный катализ). Механизм МЕТАТEЗИС заключается в координации олефина
у карбенового активного комплекса, образовании промежуточные металлоциклобутана
и распаде его на исходные соединения или продукты реакции с регенерацией активного
центра, например: [М]-атом металла с лигандами М. циклоолефинов протекает
с раскрытием цикла и образованием ненасыщенные полимерных продуктов (полиалкениле-нов).
В этом случае обычно используют катализаторы 2-й группы, температура реакции от —70 до
100°С. Рост цепи происходит по схеме: Активные центры растущей
цепи способны реагировать со связями С=С как мономера, так и полимерной цепи.
В последнем случае происходит деструкция полимера и образование циклический олигомеров: С уменьшением концентрации
мономера и при разбавлении системы инертными органическое растворителями, в основные углеводородами,
роль процессов деструкции возрастает. По аналогичной схеме катализаторы МЕТАТEЗИС вызывают
в разбавленый растворах деструкцию полимеров (например, полибутадиена), которые превращаются
в смесь низкомолекулярный циклический и линейных продуктов. Подобно олефинам в МЕТАТEЗИС могут
вступать их функцией, производные, а также ацетилены. В последнем случае реализуется
обмен алкилидиновых групп; активные центры-карбиновые комплексы Mo, W и Re. В промышлености осуществлены:
МЕТАТEЗИС пропилена для получения этилена и 2-бутена, совместный МЕТАТEЗИС диизобутилена с
этиленом для получения неогексена, синтез 1,5-гексадиена и 1,9-декадиена совместным
МЕТАТEЗИС этилена с 1,5-циклооктадие-ном и циклооктеном соответственно, а также МЕТАТEЗИС высших олефинов.
С использованием МЕТАТEЗИС получены полимеры норборнена (Франция), циклооктена (ФРГ)
и дициклопентадиена (США). Объем мирового производства полимеров, полученных МЕТАТEЗИС,
до несколько сотен тысяч т/год. Впервые о МЕТАТEЗИС олефинов было
сообщено Р. Банксом и Д. Бейли в 1964.
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|