МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД (хлорангидрид метансульфоки-слоты, мезилхлорид) CH₃SO₂Cl, молекулярная масса 114,56; желтая жидкость; температура плавления -32°С, т.кип. 164°С; d²⁰₂₀ 1,485; n_D²⁰ 1,4518. растворим в органических растворителях, не растворим в воде (медленно гидролизуется). Легко гидролизуется горячей водой. При взаимодействие МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД с CH₃SO₃Ag при 160 °С образуется ангидрид метансульфо-кислоты (CH₃SO₂)₂O, с сухим ZnF₂ при 160-170 °С-CH₃SO₂F, с спиртовым раствором NН₃-метансульфамид, с первичными или вторичными аминами - соответствующие сульфамиды, например:

Обработка спиртов МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД в пиридине при 0°С приводит к образованию эфиров метансульфокислоты (мезилатов). Синтез мезилатов, катализируемый третичными аминами, протекает через образование реакционноспособного суль-фена:

Первичные спиртовые группы реагируют с МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД быстрее вторичных, что позволяет широко использовать данную реакцию в химии углеводов и стероидов. Так, метил-a, D-глю-копиранозид с эквимолярным количеством МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД образует 6-О-ме-зилпроизводное, с избытком МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД-2,3,4,6-тетрамезильное производное; реакция метил-a, D-глюкопиранозида с двумя эквивалентами МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД в ДМФА приводит к селективному замещению первичной спиртовой группы на атом хлора (Mes = CH₃S0₂):

М. используют в органическое синтезе для элиминирования ви-цинальных заместителей I и ОН; например, реакция МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД с иод-гидроксилактоном (формула I) в сухом пиридине приводит к ненасыщенные лактону (II):

Эта реакция является ключевой стадией синтеза простаглан-динов А. При обработке аллиловых спиртов МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД в присутствии LiCl в смеси ДМФА и 2,4,6-коллидина образуются аллил-хлориды. В реакциях Фриде ля - Крафтса МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД дает соответствующие метилсульфоны, например:

М. используют для защиты групп ОН в полипептидах, содержащих остатки гидроксисодержащих аминокислот.

М. получают обработкой техн. CH₃SO₃H тионилхлори-дом, а также РСl₅.

М.-лакриматор, раздражает кожу; т.воспл. 110°С.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей