МЕТАЛЛИРОВАНИЕ, замещение атома Н в органическое соединениях на атом металла, например: Ph₃CH + C₄H₉LiPh₃CLi + + С₄Н₁₀. Иногда МЕТАЛЛИРОВАНИЕ рассматривают в более широком смысле как введение атома металла или металлсодержащей группы в органическое соединение путем замещения атома Н или др. атомов и групп, а также как присоединение металла или металлсодержащего остатка к кратным связям, обмен металла на металл в металлоорганическое соединение (переметаллиро-вание, или трансметаллирование), окислитю присоединение и др.

М. осуществляют взаимодействием органическое соединение с металлоорганическое соединение (главным образом Li и др. щелочных металлов), с металлами, их солями и комплексными соединениями. Замещением водорода в органическое соединение обычно вводят Li, Na, К, Mg, Hg. Считают, что эти реакции протекают по четырех-центровому механизму:

В полярных средах реакция протекает с участием карбанионов. Направление реакции определяется относит. кислотностью RH и R»H. Применение донорных растворителей, сольватирующих катион, повышает основность R»M, способствуя реакции. Имеются также данные о возможном одноэлектронном переносе и промежуточные образовании анион-радикалов в полярных средах в процессе МЕТАЛЛИРОВАНИЕ

Внутримол. и реже межмол. МЕТАЛЛИРОВАНИЕ с образованием хелатного цикла, содержащего s-связь металл - углерод, называют ц и к л о-м е т а л л и р о в а н и е м. Последнее осуществляется при взаи-мод. солей и комплексов металлов с циклический соединение, имеющими электронодонорный заместитель. Циклометаллиро-вание фенильных групп называют ортометаллированием, поскольку в образующемся металлоорганическое соединение металл связан s-связью с орто-углеродным атомом кольца. Например, введение атома Pd в азобензол:

М.-один из основные способов получения металлоорганичес-ких соединений. О МЕТАЛЛИРОВАНИЕ углеводородов натрийорганическое соединениями см. Шорыгина реакция.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей