![]() |
|
|
МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТМЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ (эффект
сопряжения, резонансный эффект), вид взаимного влияния атомов в молекуле или
ионе, заключающийся в статич. поляризации сопряженной системы связей. Обусловлен
смещением я-электронов сопряженных связей или неподеленных пар в сторону атомов
с недостроенной до октета электронной оболочкой. Электронное смещение (обозначается
изогнутой стрелкой) приводит к появлению частичных электрический зарядов на концах
сопряженной цепи. Положительным МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. (+ М) обладают электемпературонодонорные группы,
способные к частичной или полной передаче пары электронов в общую сопряженную
систему. Электроноакцепторные группы, поляризующие сопряженную систему в противоположном
направлении, характеризуются отрицательным МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. (—М): + М-Эффект уменьшается: при переходе от отрицательно
заряженных заместителей к положительно заряженным, с возрастанием электро отрицательности
атома, с увеличением номера периода в периодической системе. Увеличению — М-эффекта
способствуют: наличие положит. заряда, более высокий номер группы и периода
в периодической системе: Важная особенность МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ.-альтернирующий
характер обусловливаемой им поляризации. Так, + М-эффект группы ОН приводит
к увеличению электронной плотности в орто-и пара-положениях бензольного
кольца (формула I), чем и объясняется электроф. замещение только по этим положениям.
Заместители с — М-эффектом понижают электронную плотность в орто- и пара-положениях
бензольного кольца (II); этим объясняется электроф. атака в мета-положения таких
молекул. Статич. МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ э. проявляется
в значениях длин и силовых постоянных связей молекул, их дипольных моментов,
констант равновесий (но не скоростей) реакций. Количеств. мерой МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. групп, связанных
с бензольным кольцом, служат sс (или sR)-константы заместителей,
полученные вычитанием индукц. sI -констант из s-констант Гаммета
(см. Корреляционные соотношения). МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. поддается полуколичественное оценке
при помощи теории возмущений. Близок к МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. электромерный эффект ( + E, - E), заключающийся в поляризации сопряженной системы связей реагирующей молекулы или иона в переходном состоянии под влиянием электрический полей реагентов. В отличие от статич. МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. этот эффект носит динамич. характер. Его величина определяется поляризуемостью сопряженной системы, а направление поляризации всегда способствует понижению энергии переходного состояния. Поэтому, несмотря на сходство механизмов, возможны различные направления мезомерной и электромерной поляризации связей. Количеств. оценки электромерного
эффекта недостаточно определенны. См. также Мезомерия, Резонанса теория. Лшп.: ИнгольдК.К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ, 1973, с. 77-100; Mine J., Structural effects on equilibria in organic chemistry, N.Y, 1975, p. 29-102. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|