химический каталог




МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ (эффект сопряжения, резонансный эффект), вид взаимного влияния атомов в молекуле или ионе, заключающийся в статич. поляризации сопряженной системы связей. Обусловлен смещением я-электронов сопряженных связей или неподеленных пар в сторону атомов с недостроенной до октета электронной оболочкой. Электронное смещение (обозначается изогнутой стрелкой) приводит к появлению частичных электрический зарядов на концах сопряженной цепи. Положительным МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. (+ М) обладают электемпературонодонорные группы, способные к частичной или полной передаче пары электронов в общую сопряженную систему. Электроноакцепторные группы, поляризующие сопряженную систему в противоположном направлении, характеризуются отрицательным МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. (—М): + М-Эффект уменьшается:

при переходе от отрицательно заряженных заместителей к положительно заряженным, с возрастанием электро отрицательности атома, с увеличением номера периода в периодической системе. Увеличению — М-эффекта способствуют: наличие положит. заряда, более высокий номер группы и периода в периодической системе:


Важная особенность МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ.-альтернирующий характер обусловливаемой им поляризации. Так, + М-эффект группы ОН приводит к увеличению электронной плотности в орто-и пара-положениях бензольного кольца (формула I), чем и объясняется электроф. замещение только по этим положениям. Заместители с — М-эффектом понижают электронную плотность в орто- и пара-положениях бензольного кольца (II); этим объясняется электроф. атака в мета-положения таких молекул.


Статич. МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ э. проявляется в значениях длин и силовых постоянных связей молекул, их дипольных моментов, констант равновесий (но не скоростей) реакций. Количеств. мерой МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. групп, связанных с бензольным кольцом, служат sс (или sR)-константы заместителей, полученные вычитанием индукц. sI -констант из s-констант Гаммета (см. Корреляционные соотношения). МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. поддается полуколичественное оценке при помощи теории возмущений.

Близок к МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. электромерный эффект ( + E, - E), заключающийся в поляризации сопряженной системы связей реагирующей молекулы или иона в переходном состоянии под влиянием электрический полей реагентов. В отличие от статич. МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТэ. этот эффект носит динамич. характер. Его величина определяется поляризуемостью сопряженной системы, а направление поляризации всегда способствует понижению энергии переходного состояния. Поэтому, несмотря на сходство механизмов, возможны различные направления мезомерной и электромерной поляризации связей.

Количеств. оценки электромерного эффекта недостаточно определенны. См. также Мезомерия, Резонанса теория.

Лшп.: ИнгольдК.К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ, 1973, с. 77-100; Mine J., Structural effects on equilibria in organic chemistry, N.Y, 1975, p. 29-102.


Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
25 ноября finntroll цена билета
http://taxiru.ru/faq/fonar-dlya-taxi/
вентиляторы радиальные вр 86-77 № 4 1,1квт1500об/мин
подкожный фиброз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)