МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, биполярные пяти- или шестичленные моно- или бициклический азотсодержащие соединение, имеющие в молекуле экзоциклические (внекольцевые) атомы N, О или S. В кольце наряду с одним, двумя или тремя атомами N могут находиться атомы С, S или О. Структуру МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯс. нельзя удовлетворительно изобразить с помощью ковалентных или ионных формул. Их молекула содержит сопряженную систему связей, в к-рую входят связи экзо-циклический группы и чередующиеся нецелочисленные заряды всех атомов цикла. В природе не встречаются. Впервые термин "М.с." предложен в 1949 для пятичленных гетеро-циклов. Первые из них были названы по имени городов, где они впервые получены, например, сидноны (формула I; X = О) получены в г. Сидней.

М.с.-термически устойчивые кристаллические соединения с температура плавления обычно > 100°С. Наиболее изучены сидноны и их азотистые аналоги-сиднонимины (формула I; X = NR:).

М. с. могут находиться в состоянии равновесия с линейной таутомерной формой (кольчатоцепная таутомерия), например:

Все МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯс.-высокореакционноспособные соединение, обладающие ароматические свойствами. Для них характерны превращаются с сохранением или раскрытием цикла; при этом реакционное центрами может быть все атомы.

Для МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с., содержащих группу СН в цикле или группу NH в экзоположении, легко протекают реакции электроф. замещения, идущие по положению 4. Для сиднонов сульфирование, нитрование, галогенирование и меркурирование протекает также достаточно легко, ацилирование идет труднее; слабые электроф. агенты (например, соли диазония) в реакцию с сиднона-ми не вступают.

Под действием сильных кислот и оснований, при электрохимический восстановлении, каталитических гидрировании, окислении, термолизе, облучении УФ светом происходит раскрытие цикла. Так, нагревание сиднонов со щелочами приводит к разрыву связи О—С цикла и образованию N-нитрозоглицинов, с кислотами-к образованию производных гидразина. Этот метод имеет препаративное значение для получения малодоступных алкилгидразинов. Кислотным расщеплением 3-фенил-изопропилсиднона получен гидрохлорид 3-фенилизопро-пилгидразина, обладающий антидепрессивными свойствами. С алкенами и алкинами сидноны и сиднонимины вступают в реакцию циклоприсоединения с последующей образованием пира-золов или пиразолинов, например:

Основные способы получения МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯс.: 1) внутримолекулярная циклизация линейных соединений, содержащих на конце цепи карбоксильные или нитрильные группы, например:

2) алкилирование гетероциклов, с помощью алкилиоди-дов, например:

3) УФ облучение некоторых производных пиридина, например

Мн. производные сиднониминов обладают гипотензив-ным, противоопухолевым, противовоспалительным, психо-тропным и антибактериальным действием. Некоторые из них, например сиднокарб, сиднофен, корватон, молсидомин,-лек. средства.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей