![]() |
|
|
МЕЖФАЗНЫЙ КАТАЛИЗМЕЖФАЗНЫЙ КАТАЛИЗ, ускорение
реакций в гетерофазных системах при добавлении так называемой катализаторов фазового
переноса (межфазных катализаторов). Используется обычно в системах жидкость
- жидкость (обычно водный раствор - органическое раствор) и твердая фаза - жидкость (как правило,
органическое раствор), реже в системах газ-твердая фаза и газ -жидкость. В качестве межфазных
катализаторов (К.) главным образом используют четвертичные аммониевые и фосфониевые
или др. ониевые соли, например тетрабутиламмонийбромид, бензилтри-этиламмонийхлорид,
трибутилгексадецилфосфонийбромид, а также алифатич. полиэфиры-полиэтиленгликоль,
краун-эфиры, криптанды, например 18-краун-6-эфир, 1,10-диаза-4,7,13, 16,21,24-гексаоксабицикло[8.8.8]гексакозан
([2.2.2]криптанд). К. могут быть иммобилизованы на неорганическое носителях (Аl2О3,
SiO2, металлы и др.) или связаны с полимером ("трифазный катализ"). Механизм действия К. зависит
от того, в какой фазе протекает реакция с субстратом и образование продукта. Так,
при нуклеоф. замещении неорганическое анионом последний переносится К. из водной или
твердой фазы в органическую, где реагирует с субстратом, например: Анион, переведенный К.
в органическое фазу, мало сольватирован ("голый" анион), что резко повышает
его реакционное способность. Образование органическое анионов
протекает, как правило, на поверхности раздела фаз, а их реакции с субстратом-на поверхности
раздела фаз или в органическое фазе. Например, генерирование и реакции дигалогенкарбена протекают
по схеме: В реакциях окисления действие
К. связано с переносом окислителя в органическое фазу, например в присутствии 18-краун-6-эфира
анион МnО4
переходит в бензол с образованием так называемой пурпурного бензола. В ряде случаев К. повышают
растворимость субстрата в водной фазе (эффект всаливания). Так, при проведении бензоиновой
конденсации в системе бензальдегид-водный раствор KCN в присутствии четвертичных аммониевых
солей бензальдегид переходит в водную фазу, где и происходит образование бензоина: Метод МЕЖФАЗНЫЙ КАТАЛИЗ к. позволяет:
повысить скорость, регио- и сте-реоселективность нуклеоф. и радикал-анионных
реакций; повысить выход и чистоту конечных продуктов; снизить температуру реакции; отказаться
от применения безводных растворителей, а также пожароопасных и чувствительных к
влаге металлов, их гидридов, металлоорганическое соединение и др.; проводить частичный асимметрич.
синтез при использовании оптически активных К. Широко используется в тонком
органическое синтезе, применяется в промышлености для алкилирования кетонов.
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|