|
|
|
|
|
МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ РЕАКЦИЯМEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ
РЕАКЦИЯ, восстановление альдегидов и кетонов до спиртов в присутствии алкоголятов
Аl: Реакцию чаще всего проводят
нагреванием карбонильного соединения с изопропилатом Аl в растворе безводного изопропанола,
реже-бензола или толуола. Реакция обратима (обратное превращаются называют Оппенауэра
реакцией), равновесие сдвигается вправо при непрерывной отгонке образующегося
кетона. Для увеличения скорости реакции и уменьшения количества побочных
продуктов обычно используют избыток алкого-лята Аl. В реакцию вступают алифатич.
и ароматические карбонильные соединения. Альдегиды восстанавливаются легче кетонов.
Электронодонорные заместители увеличивают скорость реакции. При восстановлении
кетонов, содержащих аминогруппы, которые могут образовывать комплекс с солями
Аl, более эффективным оказывается восстановление в присутствии пропилата Na. Для
восстановления a-бромкетонов в бром-гидрины (протекающего при низких температурах)
рекомендуется использовать AlCl2OR. МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ
РЕАКЦИЯ-П.-В. р. селективна,
связи С=С, сложноэфирные и нитрогруппы, а также галогензаместители восстановлению
не подвергаются. Предполагают, что МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ
РЕАКЦИЯ-П.-В.р.
осуществляется через образование комплекса между изопропилатом Аl и карбонильным
соединение, гидридное перемещение, элиминирование ацетона из комплекса и алкоголиз
смешанного алкоголята: Гидрид-ион присоединяется
к карбонильному соединение обычно с пространственно менее затрудненной стороны. Так,
при восстановлении циклогексанонов основной продукт реакции -соответствующий аксиальный
спирт. Наряду с восстановлением по вышеуказанному механизму, может протекать
конкурирующая реакция с образованием переходного состояния, включающего два моля
алкоголята. Модификация МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ
РЕАКЦИЯ-П.-В.р.-высокоселективное
восстановление альдегидов спиртом в присутствии безводного Аl2О3,
например: М.-П.-В.р. широко применяется
в органическое синтезе. Реакция открыта X. Меервейном в 1925 и независимо А. Верлеем в
1925 и В. Понндорфом в 1926.
Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
| [каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|
