МЕДЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь С—Сu. Наиб. изучены производные одновалентной меди CuR, где R-Alk, Ar, R»CH=CH, R»C=C. Они, как правило, представляют собой желтые или красные вещества полимерного строения. CuAlk не растворим в органических растворителях, CuAr и ацети-лениды Сu растворяются в большинстве органическое растворителей. Наиб. термодинамически устойчивостью обладают CuCs=CR (в отличие от СuС₂ они невзрывчаты), наименьшей - CuAlk, быстро разлагающиеся выше 0°С. CuAr постепенно разлагаются при комнатной температуре и быстро-при 70-100°С. С введением атома фтора термодинамически устойчивость МЕДЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. возрастает. Направление термодинамически разложения CuR зависит от природы R: если R-Alk, образуются свободный радикалы R^. или происходит диспропорционирование на алкен и алкан; если R-Ar или винил, образуются R—R. Вода и протонные кислоты расщепляют CuR с образованием углеводородов. На воздухе

М.с. окисляются, при этом CuAlk дают смесь тех же углеводородов, что и при термодинамически разложении, CuAr-смесь биарилов и фенолов, ацетилениды Cu-димеры соответствующих ацетиленовых соединений. Последняя реакция применяется в органическое синтезе, причем ацетилениды не выделяются из реакционное смеси (реакция Глазера):

С ацилхлоридами CuR образуют кетоны, с R«Hal-соединения R— R«. МЕДЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. реагируют с иодом и бромом:

С алифатич. диазосоединениями CuAr взаимодействие по схеме:

С металлоорганическое соединение CuR дают купраты Li[CuR₂] и Mg[CuR₂]₂. Первые благодаря высокой растворимости в эфире и термодинамически устойчивости находят широкое применение в качестве алкилирующих и арилирующих агентов. В некоторых случаях они удобнее, чем RLi и RMgX. При окислении кислородом воздуха из купратов с хорошим выходом получают R—R, где R-Ar, RCH=CH или Alk. Купраты гладко присоединяются к алленам и ацетиленам, реакция протекает региоселективно и стереоспецифично. CuR получают главным образом переметаллированием из солей Cu(I) и литий-, магний- или цинкорганическое соединений. Перфторалкиль-ные МЕДЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. образуются при взаимодействии перфторалкилиодидов с медной бронзой. Соед. CuC=CR получают реакцией соответствующих ацетиленов с аммиачным раствором соли Cu(I).

Образование СuС=СН используют для определения ацетилена и его выделения из смесей, для отделения Сu от As, Zn и Cd. Ацетиленид Cu(I) - катализатор полимеризации этилена и пропилена, а также сополимеризации этилена с изобутиленом и 1-бутеном.

Известны также органическое соединение Cu(II) и Cu(III), в частности карбид меди СuС₂, а также некоторые p-комплексы.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей